有机结构分析

《有机结构分析》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第一章有机质谱（MS）1.质谱仪器的组成：真空系统、进样系统、离子源、质量分析器、检测器和数据处理系统2.有机质谱计的离子化方法：电子轰击电离（EI）、化学电离（CI）、场电离（FI）和场吸收（FD）、快原子轰击（FAB）、基质辅助激光解吸电离（MALDI）[MALDI-TOF基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱]、电喷雾电离（ESI）以及大气压化学电离（APCI）3.有机化合物的分子电离电位一般为7~15eV4.5.4-壬酮的分子离子经α-断裂分别形成m/z71和m/z99的碎片离子第二章核磁共振氢谱1.例：用90MHz的仪器测定的，如果被测质子的吸收峰出现在T

2、MS左侧，两者之间的频率差为90Hz，计算被测质子的化学位移解：δ=∆ν/v标=90/(90*106)*106（ppm）=1ppm2.实际测NMR图谱时，通常用四甲基硅烷（TMS）作为参考标准物3.氘代溶剂氘代溶剂中残余质子δH（ppm）水在氘代溶剂中的δ(ppm)CDCl37.271.5C6D67.160.4CD3COCD32.052.75DMSO-d62.503.35D2O4.754.75(HDO)1.影响化学位移的因素取代基的电负性：由于诱导效应，取代基电负性越强，与取代基连接于同一碳原子上的氢的共振峰越移向低场，反之亦然。碳的杂化方式sp（1.80）>

3、sp2（5.84）>sp3（0.88）2.耦合常数J的大小只由核之间的偶合及分子本身结构决定，与磁场强度B0无关3.CH3化学位移不等价4.辅助谱图解析方法：1.使用高磁场的核磁共振仪器2.介质效应3.重氢交换4.位移试剂5.双照射6.酸酐酯化7.计算机模拟谱图第三章核磁共振碳谱1.13CNMR去偶技术：1.质子宽带去偶法2.质子偏共振去偶法3.质子选择去偶法4.门控去偶法5.反门控去偶法1.碳原子级数的确定：1.APT法（自旋回波技术）2.INEPT法（低灵敏核的极化转移增强）3.DEPT法（无畸变极化转移增强）2.区别两者方法1：13CNMR化合物AδC1

4、=148.3δC2=125.4化合物BδC1=147.7δC2=139.1方法2：1HMNR偶合常数J不同方法3：IR邻二取代特征峰位置（770~730）间二取代（810~750,725~680）对二取代（860~800）第四章二维核磁共振谱1.二维相关谱英文代号：二维相关谱（2DCOSY）、PH-COSY谱（相敏COSY谱）、DQF-COSY谱双量子滤波相关谱）、LR-COSY谱（远程H,H-COSY谱）、C,H-COSY谱（碳氢化学位移相关谱）、COLOC谱（远程碳氢化学位移相关谱）2.HMQC（1H检测的异核多量子相干实验）HMQC是1H检测的异核多量子

5、相干实验，谱图交叉峰显示1H核和与其直接相连的13C核的相关性，其作用相应于C,H-COSY谱。但两者不同的是，HMQC的F2域是1H化学位移，F1域是13C化学位移，与常规的C,H-COSY谱正好相反。当然，另一个不同的是作HMQC谱图的效率比作C,H-COSY谱图的大大提高，在样品量减少到原样品量1/3的情况下，累加时间也能缩短到原来的1/6HSQC（1H检测的异核单量子相干实验）、HMBC（1H检测的异核多键相干实验）第五章红外光谱1.‘2.醛和酮之间的区别：醛基质子的伸缩振动，在2880~2650cm-1出现两个强度相近的中等强度吸收峰，这是由醛基质子

6、的伸缩振动和其变形振动的倍频偶合，即费米共振产生的。3.第六章紫外光谱1.紫外光谱的影响因素：1.溶剂随着溶剂极性增加，n→σ*和n→π*跃迁谱带向短波方向移动，而π→π*跃迁向长波方向移动。2.立体结构的影响：位阻效应，顺反异构，跨环共轭效应2.苯环在254nm处有紫外吸收