糠醛组分对铜类催化剂活性的影响)

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1、糠醛组分对铜类催化剂活性的影响尚新会,宋先亮﹡,蔡华轮(北京林业大学材料学院)摘要:用不同厂家生产的糠醛催化加氢制糠醇时,催化剂的活性差别很大,为了减少催化剂的消耗,降低企业生产成本。本文采用河北春蕾集团糠醛厂、元氏糠醛厂和柏乡糠醛厂生产的糠醛,研究导致催化剂失活的原因,研究结果表明,催化元氏、春蕾、柏乡糠醛失活的催化剂整体C含量和表面C含量均有很大差别,电镜分析表明失活催化剂表面被聚合物覆盖,糠醛中可能在催化剂表面发生聚合的物质有2-丁烯醛、3-戊烯-2-酮、4-甲氧基苯酚、3-甲基丁醛、2-甲基丁醛、2,3-戊二酮。关键词:糠醛,糠醇,催化剂,失活A

2、bstract:Whenthedifferentfurfuralswereusedtohydrogenatetofurfuralalcohol,thesamecatalysthasdifferentcatalyticactivation,inordertodecreasethedosagecatalyst,inthispaper,thethreefurfurals(Chunlei,YuanshandBoxiang)wereappliedtofindthereasonofthecatalystinactivation.Theresultsindicatet

3、hatthecarboncontenthassignificantdifferentforallofusedcatalystsortheirsurface,theresultofSEMalsoshowsthatthesurfacesofusedcatalystsareblanketedbyorganicmaterial,2-butenal,4-methoxy-phenol,3-methyl-butanal,2-methyl-butanal,2,3-pentanedianecanpolymerizeonthesurfaceofcatalystinthehy

4、drogenateproceed.Keywords:furfural,furfuralalcohol,catalyst,inactivation.糠醇是一种重要的化工原料,以它为原料可制得各种性能的呋喃型树脂、糠醇-脲醛树脂及酚醛树脂等,广泛用于铸造工业、汽车工业、合成纤维、橡胶、农药等工业[1-4]。糠醇主要来自糠醛催化加氢,对于糠醛加氢工艺的研究主要集中在催化剂的研究上,加氢反应所用催化剂主要有两大类:一是氧化铜类催化剂[5-7],另一种是合金类催化剂[8-10]。我国多采用铜类催化剂。河北春蕾集团为生产糠醛和糠醇的大型企业,采用的是Cu系催化剂在液

5、相环境下催化加氢制糠醇。在使用不同厂家生产的糠醛制取糠醇的时候,发现催化剂的催化效果有很大差异,同样量的糠醛,元氏糠醛消耗的催化剂最少,春蕾糠醛次之,柏乡糠醛消耗的催化剂最多。为了解决这一问题,本文利用元素分析、扫描电镜及气质联用研究了这三个生产厂家的糠醛成分区别及导致催化剂失活的原因。作者简介:尚新会(1964年生),男,河北邢台人,北京林业大学工程硕士研究生。*责任作者:宋先亮,副教授,博士,从事天然产物活性成分的提取分离及鉴定研究,E-mail:hdmsxl@sohu.com71实验部分1.1样品糠醛1号样:产自河北元氏糠醛厂;糠醛2号样:产自春蕾

6、集团糠醛厂;糠醛3号样:产自河北柏乡糠醛厂。新鲜催化剂:主要成分是Cr2O3、Cu(NO3)2,以SiO2为载体。失活催化剂1号样:新鲜催化剂催化元氏糠醛制取糠醇后的催化剂;失活催化剂2号样:新鲜催化剂催化春蕾糠醛制取糠醇后的催化剂;失活的催化剂3号样:新鲜催化剂催化柏乡糠醛制取糠醇后的催化剂。1.2糠醛的气相色谱分析气相色谱分析在河北春蕾集团完成,用面积归一法计算。1.3气-质联用分析GC/MS仪在北京林业大学生物学院测试中心,为美国ThermoQuestFinnigan生产的型号为2000series,进样量为3μl。色谱柱:AB-5-30mx0.2

7、5mmx0.25μm气相色谱条件:程序升温50℃,色谱柱50℃保持1分钟,然后每分钟10℃,升至150℃接着每分钟20℃,升至190℃。进样口温度250℃,分馏比100:1,He0.8ml/min质谱条件:接口温度250℃,离子源温度190℃,发射电流150μA,检测电压350V。1.4催化剂的元素分析催化剂的元素分析在北京大学分析中心完成,C、H、S元素用VarioEL元素分析仪测定,仪器为德国ElementarAnalysensystemeGmbH生产的型号为VarioEL。1.5SEM和能谱分析扫描电镜和能谱分析在中国科学院生态环境中心完成,EDA

8、X(能谱仪)为日本HITACHI(日立)公司生产的型号为S-3000N。催化剂样

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