扩链剂对水性聚氨酯胶膜结晶性能的影响-

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1、扩链剂对水性聚氨酯胶膜结晶性能的影响摘要:以异佛尔酮二异氰酸脂(IPDI)和聚己二酸丁二醇酯(PBA2000)为原料,采用不同类型的扩链剂制备了一系列水性聚氨酯样品。采用红外光谱、差示扫描量热法对样品的结构和结晶性能进行表征,探讨不同扩链剂对水性聚氨酯结晶性能和力学性能的影响。结果表明,随着扩链剂碳原子数目的增加、支链结构扩链剂比重的减小,水性聚氨酯的结晶性能增加,力学性能明显改善;当混合扩链剂一缩二乙二醇(DEG)与新戊二醇(NPG)质量比为4︰1时,聚氨酯的结晶度为34.0%,拉伸强度达到32.83MPa。关键词:扩链剂;水性聚氨酯;结晶性能水性聚氨酯(WPU)具有无污染、节能、

2、生产和使用安全等优点,广泛应用于涂料、涂层、皮革、胶黏剂等行业[1],其中聚氨酯胶粘剂与聚氨酯的结晶性有关。WPU的结晶性能影响因素包括软硬段的种类和结构、硬段的含量、软段的相对分子质量等[2-3],为调节WPU结晶性能、提高胶黏剂的粘接强度,可以利用不同结构的扩链剂进行改性。有学者研究了1,4-丁二醇(BDO)、1,2-丙二醇(1,2-PDO)和一缩二乙二醇(DEG)等扩链剂对WPU的影响[4-6],结果表明,用长直碳链的扩链剂,随着碳链的增长,体系相互作用力下降;以DEG与双酚基丙烷(BPA)混合扩链剂合成阴离子型WPU,拉伸结果表明混合扩链剂制得的胶膜拉伸强度高,但是用不同结构

3、扩链剂制备的WPU结晶性能研究较少[7-8]。本实验以异佛尔酮二异氰酸脂(IPDI)和聚己二酸丁二醇酯(PBA2000)为原料,采用不同碳链长度、不同侧基扩链剂以及DEG与新戊二醇(NPG)不同比例混合扩链剂制备了WPU,探讨扩链剂对WPU胶膜结晶性能和力学性能的影响。1实验部分1.1主要原料二羟甲基丙酸(DMPA),四川成都化学试剂厂;一缩二乙二醇(DEG),中国医药(集团)上海化学试剂公司;一缩二丙二醇(DPG),天津市百世化工有限公司;1,3-丙二醇(1,3-PDO),西陇化工股份有限公司;1,4-丁二醇(BDO),天津市光复精细化工研究所;1,2-丙二醇(1,2-PDO),上

4、海苏懿化学试剂有限公司;新戊二醇(NPG),阿拉丁试剂公司;三乙胺(TEA),国药集团化学试剂有限公司;辛酸亚锡(T-9)、二月桂酸二丁基锡(T-12),上海化学试剂有限公司一厂。以上均为分析纯。异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),工业级,德国Bayer公司;聚己二酸丁二醇酯(PBA,Mn=2000),工业级,青岛新宇田化工公司。1.2WPU乳液制备将经过120℃真空脱水2h后的PBA200050.5g与IPDI33.3g加入有冷凝管、温度计和搅拌杆的四口烧瓶中,升温至(90±2)℃反应2h后降温至50℃以下,加入计量的亲水扩链剂DMPA3.69g、扩链剂及适量丙酮调节粘度,然后加入计量

5、的催化剂T-9和T-12在(70±2)℃反应5h,反应期间若体系黏度较大,加入适量丙酮降低黏度。采用二正丁胺-盐酸滴定法确定残留的NCO基含量达到理论值即为反应终点,降温至40℃出料,加入计量的3.85mLTEA100%中和,加水高速剪切乳化20min,减压蒸馏脱去丙酮得到固体质量分数为25%的WPU乳液。本实验改变扩链剂的种类和配比制备WPU,不同结构扩链剂制备的乳液见表1,混合扩链剂制备的乳液见表2。表1不同结构扩链剂制备的乳液样品编号扩链剂用量/g乳液外观WPU1DEG8.72微带蓝光白色乳液WPU2DPG11.16微带蓝光白色乳液WPU3BDO7.64微带蓝光白色乳液WPU4

6、1,3-PDO6.44微带蓝光白色乳液WPU51,2-PDO6.44乳白色半透明乳液WPU6NPG8.70微带蓝光白色乳液注:贮存稳定性均大于6个月。表2混合扩链剂制备的乳液样品编号mDEG︰mNPG乳液外观WPU71︰4微带蓝光白色乳液WPU81︰3乳白色半透明乳液WPU91︰1微带蓝光白色乳液WPU103︰1微带蓝光白色乳液WPU114︰1微带蓝光白色乳液注:DEG与NPG总质量为8.70g;贮存稳定性均大于6个月。1.3WPU胶膜的制备称取制备好的WPU乳液各25.0g,将其倒入干净的聚四氟乙烯模具(160mm×40mm×8mm)中成膜,于室温条件下放置,使其自然干燥,待其完全

7、干燥后将胶膜取出,得到厚度大约为1mm的WPU胶膜,取出用样品袋装好备用。1.4性能测试乳液机械稳定性根据GB/T675313—1986,采用离心加速沉降实验模拟测试乳液的贮存稳定性。红外光谱(FT-IR)采用美国Nicolet公司的Nexus-870型傅立叶转换红外线光谱仪测试,波数范围为4000~600cm-1,扫描次数32,分辨率2cm-1。差热分析(DSC)采用美国TA公司的Q2000V24.9Build121差示扫描量热仪测试,温度为-20~16

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