大学物理化学公式集

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1、大学物理化学公式集热力学第一定律热力学第一定律:AU=Q-W焙H=U+pV理想气体的内能和焰只是温度的单值函数。热容C=5Q/dT(1)等压热容:Cp=6Qp/dT=(0H/6T)p(2)等容热容:Cv=8Qv/dT=(QU/6T)v常温下单原子分子:Cv.m=Cv,ml=3R/2常温下双原子分子:Cv.m=Cv.m^Cv.mr=5R/2等压热容与等容热容之差:(1)任意体系cp—G=[p+(au/av)T](av/aT)p(2)理想气体Cp—Cv=nR理想气体绝热可逆过程方程:pV=常数TVy-1=常数p1-yTy=常数Y=Cp/C

2、v理想气体绝热功:W=CV(Ti-T2)=丄(piVi-p2V2)理想气体多方可逆过程:W=爲(Ti-T2)热机效率:n-T2_T1冷冻系数:Q/W可逆制冷机冷冻系数:T-T,实际气体的AH和AU:AU=^ldT+^ldV"醫卜T+劉dp化学反应的等压热效应与等容热效应的关系:Qp=Qv+△nRT当反应进度g=1mol时,ArHm=ArUm+/BRT化学反应热效应与温度的关系:dHjTzAdHjTiHfYYBCp,m(B)dT热力学第二定律Clausius不等式:炳函数的定义:dS=8Qr/THelmbolz自由能定义:A=U—TS热

3、力学基本公式:Boltzman爛定理:S=klnQGibbs自由能定义:G=H-TS(1)组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程:dU=TdS—pdVdF=—SdT—pdVMaxwell关系:OSdH=TdS+VdpdG=—SdT+Vdp(3)2p)9tJvasdp丿丁(dV丿丁热容与T、S、p、V的关系:OS3TCV=TCP=TlarJpdT丿pGibbsi由能与温度的关系:Gibbs-Helmholtz公式3(AG/T)1AH9TpT2AHxm式中x代表vap,fus,subo单组分体系的两相平衡:(1)Clapeyro

4、n方程式:—=dTTAxVmvap(2)Clausius-Clapeyron^式(两相平衡中-相为气相):晋=響(3)外压对蒸汽压的影响:In単=M(pe—p:)Pg是在惰性气体存在总PgRT°压为Pe时的饱和蒸汽压。吉不斯一杜亥姆公式:SdT—Vdp+^nBd//B=0BdU=TdS—pdV+工BdF=-SdT-pdV+^nBd//BBdH=TdS+Vdp+^nBd//BBdG=—SdT+Vdp+为咖心B在等温过程中,一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的减少。等温等压下,一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其Gi

5、bbs自由能的减少。一些基本过程的AS、AG.△A的运算公式(Wf=0)基木过程ASAGAA理想气体等温可逆过程nRln—v.nRlnP?PiAFt=—Wr=-nRln♦人任意物质等压过程Ji]tAH-A(TS)巧―S(T)dTAU-A(TS)任意物质等容过程比Tah-A(TS)AU-A(TS)S(T)dT理想气体绝热可逆过程0AH—SATAU-SAT理想气体从P1V1T1到P2V2T2的过程1)nRln—+Cvln—V.T.2)nRln^+Cln-^P2PT.3)Cvln^+Cpln斜PiV]AH-A(ST)AU-A(ST)等温等压

6、可逆相变△相变HT0-Wr等温等压化学反应2>bS:⑻2>bC—(B)+rdT扛T△rGm=ArHm—T△rSm△rGm=_RTInK;+RTInQpAU-TAS一些基本过程的W、Q、AU>AH的运算公式(Wf=O)过程WQAUAH理想气体自由膨胀0000理想气体等温可逆nRTln乞V】nRTln竺V.00等容可逆任意物质理想气体00JcvdTfcvdT■QvC,dTAU+VApJCpdT等压可逆任意物质理想气体p外△Vp外△VfCpdTQp—p△VJcvdTQp理想气体绝热过程Cv(Ti-T2)PiV-p2V2厂10■,CvdTJq

7、dT理想气体多方可逆过程pV,=常数nR(T2-Tj)-sAU+WJcvdTJCpdT可逆相变(等温等压)p外△VQpQp-WQP(相变热)化学反应(等温等压)P外八VQPQp-W△rUm=ArHm—Z>bRTBQp△rHm=B溶液一多组分体系体系热力学在溶液中的应用溶液组成的表示法:(1)物质的量分数:(2)质量摩尔浓度:nWa(3)物质的量浓度:Cb=》(4)质量浓度①拉乌尔定律Pa=P;Xa亨利定律:p=kxx=knimB=kccB化学势的各种表示式和某些符号的物理意义:气体:(1)纯理想气体的化学势〃(T,p)=〃e(T)+

8、RTlnp/pe标准态:任意温度,p=p

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