仪器分析笔记《可见-紫外光度分析法》

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1、仪器分析笔记《可见-紫外光度分析法》第五章可见■紫外分光光度法——基于物质分子对光的选择吸收而建立起来的分析方法§5.1可见一紫外分光光度法概述（了解）5.1.1吸光光度法概述一一现代分析化学的“常规武器”1、分子光谱与原子光谱吸收光谱发射光谱分子光谱原子光谱发射光谱吸收光谱2、吸光光度法?定义：分子光谱分析法的一种，乂称分光光度法，属于分子吸收光谱分析方法，基于外层电子跃迁。?分类：比色法光电比色法（光电比色计）吸光光度法（分光光度法可见分光光度法分光光度法紫外分光光度法红外吸收光谱法?特点：（与化学分析比较）a、灵敏（可测1%^10—3%微量组分，甚

2、至10—4%~10—5%微量组分）;b、准确度高（Er?2%~5%）；c、操作简便，快速（测微量）；d、应用广泛（无机、有机均可测）。表7-1-1各类分析方法比较5.1.2可见一紫外吸收光谱法的特点及在石油化工方面的应用1、特点①设备及操作简单，分析速度快，易普及推广应用；②灵敏度高。特别适用测量低含量及微量组分，适宜测定的含量范围为0.001%-0.1%；③准确度高，相对误差一般为1%~3%；④应用范围广。能测定周期表屮几乎所有金属元素，也能测定N、B、Si、As、0、S、Se>Te、F、Cl>Br>I等非金属元素，也能定量测定有机物，还可以用于测定平

3、衡常数、配合物组成及分子量等物理化学常数；⑤选择性好；⑥谱带较宽，易与其他组分的光谱重叠引起光谱干扰，冇时造成选择性不好；2、在石化工业中的应用比色法一一主要用于无机元素的测定；紫外吸收光谱法一一测定具有芳香结构的化合物及含有共轨体系的化合物§5.2可见一紫外分光光度法的基本原理（理解）5.2.1吸收光谱产生的原因1、单色光与复合光A、光的波粒二象性光的折射光的衍射波动性?？光的偏振光的干涉光的波粒二象性粒子性E光电效应he?普朗克方程：E?h???式中——E：光子的能量(J,焦耳)；?：光子的频率(Hz,赫兹)；?：光子的波长(nm)；oc：光速(2.

4、9979X1010cm.s・l)B、电磁波谱一一按照波长的长短顺序排列而成可见光：400-750nm；近紫外：200-400nm；近红外：750-2500nmoC、单色光、复合光与光的互补?单色光：单一波长的光，通常意义的单色光是指波长处于很窄的某一范围的光；？复合光：由不同波长的光组合而成的光。?光的互补：若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。2、物质对光的选择性吸收A、颜色与光的关系表521光的互补关系3、吸收曲线（吸收光谱）——吸光度（A）与波长（？）的关系曲线吸收曲线中吸光度最大

5、值处（吸收峰）对应的波长称为最大吸收波长,以?表示。4、分子吸收光谱A、光谱、吸收光谱及分子吸收光谱的概念白光经过棱镜而发生折射，各种光波的折射率（n）随着波长?、而/,可用科希经验公式表示：BCn?A?2?4??式中——A、B、C：常数。因此，凡是按波长顺序排列的电磁辐射都可以称为光谱。如果让光源先通过吸光物质（洛液、液体或气体），再经过棱镜色散则所形成的光谱中就会出现一个至数个暗区或若干暗线，这就是该吸光物质的可见光吸收光谱，光谱中的暗区或暗线就是被吸光物质所吸收掉的光波区或光线。因此，把吸光物质对电磁辐射吸收时其透过的光谱称为吸收光谱。若吸光物质为

6、分子或离子团，则称为分子吸收光谱；若吸光物质为原子蒸气，则称为原子吸收光谱。根据物质分子所吸收光的波长及能量的不同，可将分子吸收光谱区分为三类：①可见一紫外吸收光谱（200~780nm）②红外吸收光谱（0.78~25um）③远红外吸收光谱（25^1000Um）B、分子吸收光谱的测定其测定方法是：利用棱镜的色散作用或光栅的衍射作用，从具有连续辐射的光源（如可见光用鹄丝灯、紫外光用氢灯或氛灯、红外光用炽热的硅碳棒）中逐步分离出各个波长的光波，并使之一次通过吸收池中的被测物质溶液，测出溶液对每一波长的吸光度或透光度，绘制吸收光度一波长曲线或透光度一波长曲线。这

7、种曲线就是吸收物质分子的吸收光谱，又称吸收光谱曲线或分光光度曲线。5.2.1光的吸收定律（朗伯一比尔定律）——可见一紫外光度分析法及红外吸收光谱法定量分析的理论基础（-）朗伯一比尔定律及其意义1、吸光度的意义吸光度表示光束通过洛液时被吸收的程度，用A表示：HA?

8、g?

9、gOTit式中__I：入射光强度；I：透过光强度；T：透光率。透光度也称为透光率或透射比，表示透过光占入射光的比例，也是物质吸光程度的一种度量,以T表示：IT?t10其中，1?1?1朗伯定律（1760年）：光吸收与溶液层厚度成正比，即A?b,A?K'b比尔定律（1852年）：光吸收

10、与溶液浓度成正比，即A?c,A?K''c两者结合起来，得到朗伯一