高化反应之接枝

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1、4.4接枝通过化学反应，可以在聚合物主链上接上结构和组成不同的支链，这一过程称为接枝，生成的聚合物称为接枝共聚物。graftcopolymer聚合法接枝方法偶联法聚合法：主链大分子+单体从主链上的活性点生出支链。第二单体在活性点上链增长，形成接枝共聚物。★★★自由基活性点正离子负离子链转移法活性点的生成聚合物为引发剂法高能辐射法偶联法：主链大分子+支链大分子将预先制备好的支链通过官能团之间的反应接到主链上去。所以又称为官能团反应法。~~~~~~~~~~B~~~~~~~~A4.4.1链转移法反应体系中，自由基向大分子链转移，形成链自由基。链

2、自由基引发第二单体进行接枝共聚。如：聚丁二烯溶于苯乙烯单体中，再加入引发剂，在一定温度下，苯乙烯均聚与接枝同时发生。引发剂→R●R●●R●高抗冲聚苯乙烯(HIPS)highimpactpolystyrene●性能中抗冲PS高抗冲PS超高抗冲PS丁二烯含量%3~45.114.5缺口冲击强度KJ/m3.247.024.3拉伸强度MPa24.620.013.3丁二烯含量的影响4.4.2聚合物为引发剂法先在大分子链上引入易产生自由基的基团，然后在光、热作用下使聚合物变成链自由基，引发另一种单体接枝共聚。如：MM~~~~~CH2C~~~~~~~CH

3、2CH~~~Br~~~CH2C~~~~~~CH2C~~~●Br●Br2hv＋M4.4.3高能辐射法有些聚合物可直接通过高能辐射产生链自由基，引发另一种单体接枝共聚。如：~~~CH2CH~~~~~~CH2C~~~●γ射线MOCOCH3OCOCH3MM~~~~~CH2C~~~~OCOCH34.4.4官能团反应法带有侧基官能团的聚合物和带有端基官能团的聚合物通过官能团之间的反应，可以生成接枝共聚物。CH3CH3~~~CH2—C—CH2—C~~~~+NH2-(St)nCOOCH3COOCH2CH2NCOCH3CH3~~~CH2—C—CH2—C~~

4、~~OCOOCH3COOCH2CH2NHCNH-(St)n