液相色谱中的安培检测

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1、第tz卷第x期色谱²¯qtz²qxt

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3、

4、年

5、月¨³·qt

6、

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8、知识介绍Ξ液相色谱中的安培检测屈锋o牟世芬o刘克纳k中国科学院生态环境研究中心o北京tsss{xl摘要}介绍了液相色谱中直流安培脉冲安培和积分安培检测的基本原理及使用条件和范围∀关键词}液相色谱o离子色谱o安培检测中图分类号}yx{文献标识码}文章编号}tsss2{ztvkt

9、

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11、lsx2swww2sw脉冲安培检测器出现在{s年代初o是美国戴安前言tou 公司为满足糖的测定而研制o并投入市场与离子高效液相色谱kl技术的广泛使用o使其色谱仪配套使用的检测器∀成为分析方法中不可缺少的手

12、段∀其常用的检测手脉冲安培检测在实验中需使用三阶电位Ε§¨·o段为光学检测o如紫外2可见分光光度检测和荧光检Ε²»§和Εµ¨§o每个电位需要特定的阶跃时间τ§¨·oτ²»§和测∀离子色谱kl的问世使液相色谱的电化学检测τµ¨§o因此必须设定各脉冲的幅度和间隔时间k图tl∀得以发展o其广泛使用的电导检测使液相色谱的应Ε§¨·是工作电位o在该电位下测量待测物的氧化电用范围扩大到无机阴阳离子和小分子有机离子等∀流~Ε²»§为比Ε§¨·高的氧化清洗电位o用于完全氧化大量的离子色谱研究是采用电导检测o本文不再赘电极表面o使吸附的反应产物脱离电极~再将电位降述o在此仅就液相色谱和离子色谱中

13、使用相对较少至比Ε§¨·负得多的电位Εµ¨§o使贵金属电极表面还原的电化学安培检测法的基本原理和使用条件进行较为金属本身o再回到电位Ε§¨·o如此自动循环∀工作详细的介绍∀电位Ε§¨·下的时间τ§¨·由延迟时间τ§¨¯和积分时间τ¬±·两部分组成∀由电位Εµ¨§到Ε§¨·的脉冲过程中o会引检测原理起电极Ù溶液界面的充电电流o因此施加脉冲电位产生的电流是由电极表面的充电电流和分析物的氧安培检测器由恒电位器和三电极k工作电极参化电流两部分组成o而前者是必须扣除的∀在检测比电极和对电极l电化学池组成∀在工作电极与参比时o延迟一定时间kτ§¨¯l检测o此时o充电电流迅速衰电极之间施

14、加的是发生氧化还原反应所需的电位o减为零o所测电流仅为分析物氧化电流∀延迟时间一称为施加电位或工作电位∀在工作电极上施加恒定般为s1u¶o足以使充电电流衰减为零∀电位的称为直流安培法o施加阶跃电位的称为脉冲最佳三阶电位Ε§¨·oΕ²»§和Εµ¨§的确定比直流安安培法∀培检测困难∀一种比较实用的选择脉冲安培检测操1直流安培法作参数的方法是}对于氧化反应o先将Ε§¨·设定为一在工作电极上施加恒定的电位o当反应物氧化个小的正电位值oΕ²»§设定为在所用淋洗液介质中时o电子从反应物转移至电极o在此过程中电极本身工作电极的正电位极限值左右oΕµ¨§靠近负的极限为惰性o不参与氧化反应~

15、或者o电极可以与待测物电位o然后改变Ε§¨·值直至获得最佳检测信号∀对于形成沉淀或络合物o参与氧化反应∀直流安培法所用还原反应o其选择方法相反oΕ§¨·为负电位oΕµ¨§靠近最佳电位就是待测物可以产生极限扩散电流的最小负的极限电位oΕ²»§靠近正的极限电位∀对于脉冲安电位∀培检测的电位和时间参数的设定o¤²¸µ¶¨和1脉冲安培法kΠΑ∆lΞ收稿日期}t

16、

17、{2sz2tuo修回日期}t

18、

19、{2s

20、2u{通讯联系人}牟世芬第x期屈锋等}液相色谱中的安培检测wwxvoy 将前述的脉冲电化学²«±¶²±和¤²¸µ¶¨检

21、测分为两种检测模式∀²§¨¬}反应物在无氧化物表面的电极上直接检测o即脉冲安培检测~电位波形见图t∀²§¨}伴随表面氧化物形成的含胺硫官能团反应物的氧化检测o即积分安培检测~电位波形见图u∀应用范围可用于安培检测的物质需具有电化学活性o并图脉冲安培检测的三电位图较易发生电化学氧化还原反应∀电化学检测灵敏度ΦιγqΠΑ∆ωαϖεφορP高o具有很好的选择性∀特别是对于那些不具有紫外²«±¶²±做了大量的研究o给出了一般的和优化的脉2可见或荧光生色团的物质的检测o如脂肪类化合冲安培检测参数vow x 给出常用的电化学∀²¦®¯¬±ª物o电化学安培检测是一个很好的补充手段

22、∀检测kl程序∀芳香化合物生物胺及相关化合物o如儿茶酚胺1积分安培法kΙΠΑ∆l及酚类o很容易在碳电极上氧化∀一些无机离子积分安培法是脉冲安培法的变体∀脉冲安培法ppp及upoµo等的直流安培检测则采用ª电是对每次脉冲前的单电位下产生的电流积分~积分极o该电极在上述可与其络合或形成沉淀的阴离子安培法是对每次脉冲前循环三角波或方波电位下产存在时o易被氧化∀这类阴离子存在时o电极本身直生的电流积分o即是对电极被氧化形成氧化物和氧接参与反应o但其消耗极其缓慢o并无电极降解现象化