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《广西大学《无机化学万题库》37、无机化学万题库答案：问答题-4-6》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、（四）化学热力学初步1.第一种情况是在恒压下反应，放出热量为恒压反应热0P;第二种情况是在恒容下反应，放出热量为恒容反应热0V。由于Cp=Qv+/?•AV=Qv+AnRT因为反应过程有气体产生，An为正值，所以Qp—0v=△nRT>0Qp>0v,因此第一种情况放热多于第二种情况。2.根据吉布斯一赫姆崔茨方程：△G=ZH—TZS△H=AG+TAScA/7-AG△S=T由题目给出数据看，所有A/tV和△丿G』均为正值,只有生成NO的AH>AG,则生成NO的AS为正值。即在高温下,生成NO的4G可以为负值，故在高温下由2和02合
2、成NO的反应可自发进行。3.ArGwe是各气态物质的分压力均为标准压力时反应的摩尔吉布斯自由能变；而LG”「是在任意压力条件下反应的摩尔吉布斯自山能变。液体的正常沸点时，是在温度T和标准压力下气液达到平衡，故此时可用ArGwe=0来表示该体系达到平衡。4.判断一个变化过程是否口发进行在恒压条件下是用吉布斯一赫姆崔茨方程：△G=ZH—TAS,当△GV0时，该过程能H发进行；当4G>0时，该过程不能白发进行。（1）不正确。对于放热反应，通常在低温下能自发进行。由于放热反应通常是化合过程,即是一个爛减的过程，在高温下
3、TAS
4、>
5、
6、AH
7、,则AG〉。，反应将非口发。⑵不正确。4S为负值即是一个炳减的过程。但若反应是放热的，则在低温下
8、AH
9、>
10、TAS
11、时，△GvO,反应仍然可以H发进行。许多化合反应是爛减过程，但却是放热过程，在低温下都是自发进行的。（3）正确。冰融化为水是一个吸热过程，但由于△S°298（冰）V△S°298（水），所以该过程是燔增的。总的结果是△GvO。故冰在室温下自动融化为水，是爛增起了主要作用的结果。5.反应能逆向进行的原因有两点：①逆向反应是吸热过程，升高温度有利于吸热反应；②逆向反应是一个爛增过程（反应物是5mol气态物质，而生
12、成物是4mol气态物质），ZG=AH-TAS,升高温度TAS增大,有助于逆反应进行。6.原则：分子量相同或相近时，气态爛值最人，液态次之，固态最小。相同固态下，分了量越人，爛值越人。所以按标准摩尔爛S肿(298K)值由人到小的顺序为：④7.(1)2C02(g)=2CO(g)+O2(g)ye(Pco1P^^PoJP°)"(Pco"&y(2)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)Pco】K-/(3)Fe3O4(s)+4H2(g)=3Fe(s)+4H2O(g)(4)CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)严_(P
13、co/p'^PhJP0)3(Pc’JpFPgT)(5)2FeCl3(aq)+2KI(aq)=2FeCl2(aq)+2KC1(aq)+I2(s)相应的离子方程式为:2Fe3+(aq)+2T(aq)=2Fe2+(aq)+I2(s)—(c汕/c&W分8.(1)在373KHtArG/ne=(4100-6.09X373)X4.18=7643(J•mol-1)>0该转换是非口发的，所以HgS(红)较稳定。(2)该反应的转换温度T=纟型=673(K)6.099.(1)U是状态函数，所以AU只决定于始态和终态，AU可确定。又因为AU=Q-W,
14、所以Q—W也可确定。Q,W都是与变化途经有关的，不是状态函数，题中途经未定，所以Q,W不能确定。注：关于热力学第一定律的表达式，由于对功W的方向定义不同而有AU=Q—W或△U=Q+W⑵若在绝热条件下，Q=0,所以Q是确定的；AU也是确定的；而Q-W也可确定，故W也就可确定。10.根据吉布斯一赫姆霍茨方程:ArGme=ArHz„°一TArSwe298K时（1）C反应自发（放热而且爛增）（2）B在任何温度下均非自发（吸热而R爛减）A在T>10.5X10’30.0=350K时自发（吸热但爛增）_117v103D在时自发（放热但爛减）
15、11.通常把CaCO3分解产生的CO2的分压等于空气中CO?分压时的温度（大约530C）称为CaCCh开始分解的温度；把CaCOs分解产牛的CO?的分压等于外界大气压时的温度称为CaCO3的分解温度（人约910°C）0因为分解反应通常是吸热而爛增的反应，在低温下是非自发的。升高温度后由于爛效应的影响反应趋势逐渐增大，例如CaCCh分解产生的CO?的分压等于空气中CO?分压时则可以冇CO?分解逸出；达分解温度时，CaCO3将剧烈分解，若反应容器与大气相通，即使再加热，CO?的分压也不会再增大。可见两者表示的反应进行程度是不同的。
16、12.根据吉布斯一赫姆霍茨方程：ArG/=ArHwe—TArSwe当ArG,/<0时，反应将自发进行。所以⑴该反应吸热而嫡减，⑵该反应放热但爛减，⑶该反应吸热而爛增,在任何温度下ArGwe>0,反应均非自发；低温下"G/vO，反应自发；高温FArGwe<0，反应自发；该反应放
