分析法基本原理

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1、原子吸收光谱法基木原理原子吸收光谱基于从光源发出的被测元素的特征辐射通过样品蒸气时,被待测元素棊态原子所吸收，山辐射的减弱程度求得样品被测元素。在光源发射的半宽度小于吸收线的半宽度（即锐线光源）的条件下，光源的发射线通过一定厚度的原子蒸气，并被基态原子所吸收，吸光度与原子蒸气屮待测元素的棊态原子数间的关系遵循朗们•比耳定律：式屮，人和/分别表示入射光和透射光的强度；为单位体积基态原子数；厶为光程长度；K'为与实验条件有关的常数。上式表示吸光度与蒸气中基态数呈线性关系。常用的火焰温度低于3000K,火焰中基态原子占绝人多数，因此可以用基态原子数N°代表吸

2、收辐射的原子总数。实际工件中，要求测定的是试样中待测元素的浓度C°在确定的实验条件下，试样中待测元素浓度与蒸气小原子总数仃确定的关系（3.2）式屮，a为比例常数。将式（3.2）代入式（3.1）得：A^KCL这就是原子吸收光谱法中的基木公式。它表示在确定实验条件下，吸光度与试样中待测元素浓度呈线性关系。原子吸收和原子发射是相互联系的两种相反的过程。由于原子的吸收比发射线的数冃少得多，所以光谱干扰少，选择性高。乂由于原子蒸气屮基态原子比激发态原子多得多，例如，在T2000K的火焰屮，基态与激发态％原子数之比为1.2X107,所以原子吸收光谱法灵敏度髙。火焰

3、原子吸收法的灵敏度是ppm到ppb。石墨炉原子吸收法绝对灵敏度可达1012~1014go又由于激发态原子数的温度系数显著大于基态原子，所以原子吸收法比发射光谱法具有更佳的信噪比。因此，原子吸收光谱法足特效性、准确度和灵敏度都好的一种定量分析方法。高效液相色谱法基本原理高效液相色谱法是以液体作为流动相，并彩用颗粒极细的高效固定相的柱色谱分离技术。髙效液相色谱对样品的适用性广，不受分析对象挥发性和热稳定性的限制，因而弥补了气和色谱法的不足。在H前己知的有机化合物中，可用气相色谱分析的约占20%而80%则需用高效液和色谱來分析。高效液相色谱和气相色谱在基本理

4、论方面没有显著不同，它们Z间的重大差别在于作为流动相的液体•气体Z间的性质的差别。液相色谱根据固能和性质町分为吸附色谱、键合相色谱、离了交换色谱和大小排阻色谱。吸附色谱法是当组分分子流经固定相（吸附剂，如硅胶或氧化铝）时，不同组分分子、流动相分子就要对吸附剂表面的活性屮心展开竟争。这种竞争能力的大小，决定了保留值大小，即被活性屮心吸附得越牢的分子，保留值越人。键合相色谱法是将类似于气相色谱中的固定液的液体，通过化学反应键合到硅胶表面，从而形成固定相。采用化学键合尚圧和的色谱法称为键合相色谱。若采用极性键合相、非极性流动相，则称为正和色谱；采用非极性键合

5、相、极性流动相，则称为反相色谱。这种分离的保留值人小，主要决定于组分分子与键合固定液分子间作用力的大小。离子交换色谱法是流动相中的被分离离子，与作为固定相的离子交换剂上的平衡离子进行可逆交换时，它们对交换剂的基体离子亲和力大小的不同而达到分离的。组分离子对交换剂基体离子亲和力越人，保留时间就越长。大小排阻色谱法的固定相是一类孔径大小有一定范围的多孔材料。被分离的分子大小不同，它们扩散渗入多孔材料的容易程度不同。小分子最易扩散进入细孔屮，保留时间最长；大分子完全排斥在孔外，随流动和很快流出，保留时间最短。在以上卩U种分离方式中，反相键合相色谱应用最广，因

6、为它采用醇一水或膳一水体系作流动相。纯水易得廉价，它的紫外吸收极小。在纯水屮添加各种物质可改变流动相选择性。使用最广的反和键合相是十八烷基键合和，即让十八烷基（©田37—）键命到硅胶表面。这种键合相又称ODS（Octadecylsilyl）键合相如国外的partisil5-ODSZorbax-OD&Shim-packCLC-ODS国产的YWG-C18等。原子荧光光谱法基木原理原子荧光光谱法是通过测量待测元索的原子蒸气在辐射能激发下产生的荧光发対强度來确定待测元索含量的方法。气态自山原子吸收特征波长辐射后，原子的外层电子从基态或低能级跃迁到高能级经过约1

7、0%,乂跃迁至基态或低能级，同时发射出与原激发波长相同或不同的辐射，称为原子荧光。原子荧光分为共振荧光、直跃荧光、阶跃荧光等。发射的荧光强度和原子化器屮单位体积该元素基态原子数成正比式中：①为荧光强度；0为荧光虽子效率，表示单位时间内发射荧光光子数与吸收激发光光子数的比值，一般小T1；A,为激发光强度；A为荧光照射在检测器上的有效面积；L为吸收光程长度；£为峰值摩尔吸光系数；N为单位体积内的基态原子数。原子荧光发射中，由于部分能量转变成热能或其他形式能量，使荧光强度减少甚至消失，该现彖称为荧光猝火。原了发射光谱法基木原理原了发射光谱分析法是根据受激发的

8、物质所发射的光谱來判断其组成的•门技术。在室温下，物质屮的原子处于基态（E。），当受外能（热能