医用有机化学--chapter04 对映异构

《医用有机化学--chapter04 对映异构》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、Enantiomerism第4章对映异构本章主要内容手性、手性分子、非手性分子、手性碳、对称面、对称中心的各自含义及相互关系；对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体的定义、判据及它们之间的关系；左旋、右旋、比旋光度的概念；Fischer投影式的书写要点；对映异构体的R/S、D/L命名法以及基团的次序规则等。手性、手性分子、非手性分子、手性碳、对称面、对称中心的各自含义及相互关系；对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体的定义、判据及它们之间的关系；Fischer投影式的书写要点；对映异构体的R/S、D/L命名法以及基团的次序规则等。本章重点第4章对映异

2、构立体化学是研究化合物分子在三维空间的立体形象与其物理性质，反应性能以及生理活性之间的关系的科学。立体化学起源于1848年，28岁的法国年青化学家巴斯德(Pasteur)将外消旋的酒石酸铵钠的结晶，分离成左旋体和右旋体，从而发现了对映异构现象。立体化学是在研究天然产物的立体结构与生理活性的基础上而发展起来的。立体化学已成为化学学科的一个重要分支，研究分子的立体结构与性能之间的关系已成为化学的一项重要内容。第4章对映异构20世纪50年代中期，反应停(沙利度胺，Thalidomide)作为镇静剂，有减轻孕妇清晨呕吐的作用而被广泛应用。结果在欧洲导致1

3、.2万例胎儿致残，即海豹婴。于是1961年该药从市场上撤消。后来发现沙利度胺R型具有镇静作用，而S型却是致畸的罪魁祸首。研究人员进一步研究发现沙利度胺任一异构体在体内都能转变为相应对映体，因此无论是S型还是R型，作为药物都有致畸作用。第4章对映异构第4章对映异构(S)-thalidomide(R)-thalidomide反应停事件1984年荷兰药理学家Ariens极力提倡手性药物以单一对映体上市，抨击以消旋体形式进行药理研究以及上市。他的一系列论述的发表，引起药物部门广泛的重视。2001年诺贝尔化学奖授予了3位美日科学家，表彰他们在手性催化氢化反

4、应和手性催化氧化反应领域所做出的重大贡献。目前，研究和发展新的手性技术，借此获得光学纯的手性药物，已成为许多实验室和医药公司追求的目标。第4章对映异构4.1对映异构的基本概念4.1.1对映异构体和手性分子象人的左、右手一样，互为实物与镜象关系，彼此又不能重合的性质称为手性（chirality）。第4章对映异构4.1对映异构的基本概念手性是宇宙的普遍特征4.1对映异构的基本概念4.1对映异构的基本概念长瓣兜兰花两侧长瓣的螺旋是左右对称的，右侧是左旋，左侧是右旋。——《科学》2002,Vol.54,No.554.1对映异构的基本概念手性(Chiral

5、ity)：自然界的基本属性组成生命活动的基本化学物质是手性化合物！手性药物：一把钥匙开一把锁！氨基酸---蛋白质糖---多糖核酸---DNA2/3以上开发中的药物为手性市场上40%的手性药物为单一异构体2002年全球手性药物市场1590亿美元4.1对映异构的基本概念互为实物与镜像关系，又不能重叠的分子，称手性分子（chiralmolecule）。4.1对映异构的基本概念例如：乳酸分子存在实物和镜像关系，又不能重叠的一对立体异构体，互为对映异构体（简称对映体enantiomer）。4.1对映异构的基本概念手性碳原子凡是连有4个不同原子或基团的碳原子

6、称为手性碳原子（chiralcarbonatom），或称手性中心（chiralcenter）、不对称碳原子。含有一个手性碳原子的化合物一定是手性分子，只有一对对映体。4.1对映异构的基本概念4.1对映异构的基本概念抗疟良药青蒿素1.对称面：能将分子结构剖成互为实物和镜像关系两半的平面称为分子的对称面(symmetricalplane,符号为σ）。镜子4.1.2手性与分子的对称因素4.1对映异构的基本概念注意：在考察分子的对称因素时，应将原子或原子团看作球形。4.1对映异构的基本概念有对称面的分子与它的镜像能重合，因此没有对映异构现象，称为非手性分

7、子（achiralmolecule）。如丙酸分子中存在一对称面，为非手性分子。而乳酸分子就不存在对称面。4.1对映异构的基本概念丙酸分子中的对称面问题：下列分子有无对称面？2个对称面7个对称面4.1对映异构的基本概念2.对称中心(symmetricalcenter)（i）假若分子中有一点，在所有通过该点的直线上在距该点等距离处，具有相同的原子或基团，该点就叫分子的对称中心结论：含对称中心的分子，与其镜像能够重合，是对称分子，即非手性分子。4.1对映异构的基本概念3.对称轴若分子以某直线为轴旋转360°/n后（n为整数），所得的分子形象与原来的分子

8、相同，则该直线就称为n重对称轴(symmetricalaxis,记为Cn)。4.1对映异构的基本概念Cn的对称操作是旋转。小结：对称元素