硫代卡巴肼的合成

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1、山东化工SHANDONGCHEMICALINDUSTRY2007年第36卷硫代卡巴脐的合成陶建军，周国娥(湖南株洲化工集团翔宇精细化工有限公司，湖南株洲412004)摘要:通过对硫代卡巴脱的合成研究，确定水合麟与二硫化碳最佳的物质的量配比为3.8:1，加人适量的2一抓乙醉能提高产品的收率，脱硫反应的最佳温度为68-721C，收率达到92.5%.关键词:硫代卡巴脱;合成;水合麟中圈分类号:0623.75'2.TQ226.5十2文献标识码:A文章编号:1008一021x(2007)01一0004一03TheSynthesisofThiocarbohydrazideTAOBan一jun，ZH

2、OUGuo一e(HunanZhuzhouChemicalIndustryGroupXiangyuRefiningChemicalCo.,Ltd.,Zhuzhou412004,China)Abstract:Accordingtostudyofsynthesisthiocarbohydrazide,confirmedtheoptimalrationofhydrazinehydratetocarbondisulfideis3.8:I，adding2一chlorohydrinascatalyzercanscale一uptheyieldofproduct，thebestofalltemperat

3、ureofdesulfurizereactionis68一72℃，theyieldofproductishigherthan42.5%.Keywords:thiocarbohydrazide;synthesis;hydrazinehydrate1前言国内有关生产厂家仍采用此工艺路线。后来有一些硫代卡巴阱，学名1,3一二氨基硫脉(简称国外文献〔”〕报道了有关此方法的改进研究，发现过TCH，又称硫代卡巴脉、硫卡)是一种重要的有机合量的水合麟，催化剂琉基乙醇存在可提高收率。但成中间体，在一些杂环类医药、农药的合成中有广泛是以上方法存在反应时间过长(一般需20h左右)及的用途，同时它的一些金属

4、衍生物也具有较大的应催化剂琉基乙醇价格昂贵，来源困难的问题。用价值。其合成方法有几种，但目前国内外通常采我们在国外文献(4-6〕的基础上，对此方法进行用的是以二硫化碳和水合麟为原料，经两步反应制了改进，成功以氯乙醇代替琉基乙醇，并适当选取脱得TCH，反应式表示如下:硫化氢的反应温度，使反应时间大为缩短，在10h以CSZ+2N从N姚内即可完成反应，TCH的收率一般均在90%以上。S2实验部分<15r-A2.1主要原料及规格一姚NNH-C-SHIN姚NH2二硫化碳,98%工业品;80%水合阱，工业品;S}}2一氯乙醇，分析纯;氢氧化钠,30%工业品。0氏NNH-C-NHN姚十HZS2.2操

5、作方法从原料来源及工艺条件来看，这是一条合理的在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及冷凝器(上工艺路线，二硫化碳与水合麟在较低温度下反应，首口连有尾气导出管)的四口烧瓶中加人一定量的先生成二硫代麟基甲酸饼(简称HDTC)，然后经加80%水合麟,2一氯乙醇，用冷冻盐水冷却至0℃左热分解，释放出硫化氢气体，液体经冷却后过滤，即右，搅拌下滴加一定比例的二硫化碳，约1.5h加完，可得到固体TCH。但此种方法早期文献报道〔1,2]收控制反应温度不超过251C，然后在室温下搅拌lh,率一般低于70，如加热温度控制不当，反应剧烈，此时有黄色结晶HDTC析出。加人适量30%的液难以控制，TCH的收率会更低，

6、而且很不安全，目前碱，加热升温并控制反应温度在68-72℃之间反应收稿日期:2006-07-08;修回日期:2006-10-23作者简介:陶建军(1975一)，男，工程师，联系电话:13973398749第1期陶建军，等:硫代卡巴腆的合成510h，所放出的硫化氢气体经导气管用稀氢氧化钠吸当B为水合阱时，只存在后两步反应。胺或过收。冷却至室温，过滤析出的白色颗粒状TCH。用量水合腆的作用是接收反应生成的H2S，有利于饼适量水洗涤，干燥后即得产物。盐分解脱去H2S，以加快反应速度，提高收率。3实验结果与讨论在国外文献〔“〕的基础上，我们对原有工艺进行按上述方法重复了5次实验，所得产品TCH

7、经了改进，研究了水合脐与二硫化碳的配比、催化剂及干燥分析结果如表1:反应温度对收率的影响，结果如下。表1TCH经干燥分析结果3.1原料水合麟与二硫化碳的配比对收率的影响TablelAnalyseresultofdryTCH在催化剂2一氯乙醇存在的条件下，取一定质批次主含量/%含水量/%外观熔点mp戊二量的二硫化碳，选取不同的比例进行实验，研究对收199.00.8淡黄色颗粒状结晶171.2率的影响，结果如表20299.20.5淡黄色颗粒状结晶17