陶瓷材料工艺学--陶瓷颜料

陶瓷材料工艺学--陶瓷颜料

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1、陶瓷装饰方法①雕塑——刻花、剔花、堆花、镂空、浮雕、塑造;②色坯与化妆土;③色釉——单色釉、复色釉、变色釉,窑变花釉;④晶化釉——结晶釉、砂金釉、液—液分相晶化釉;⑤釉上彩——古彩、粉彩、新彩、广彩、印彩、刷彩、喷彩、贴花;陶瓷装饰方法⑥釉下彩和釉中彩——贴花、印彩、彩绘;⑦贵金属装饰——亮金、磨光金、腐蚀金;⑧其它装饰方法——如光泽彩、碎纹釉、无光釉、流动釉、斗彩、照相装潢。陶瓷颜料的分类1.简单化合物类型颜料;2.固熔体单一氧化物类型颜料;3.尖晶石型颜料;4.钙钛矿型颜料;5.硅酸盐类型颜料。(1)柘榴石型颜料;(2)榍石型颜料;(3)锆英

2、石型颜料。简单化合物类型颜料这一类颜料系指过渡元素的着色氧化物,氯化物、碳酸盐、硝酸盐以及氢氧化物。此外,一些铬酸盐(如铬酸铅红)、铀酸盐(如铀酸钠红)、锑酸盐(如拿波尔黄)、硫化物、硒化物等也归属这一类。简单化合物颜料,在烧成时,除了少数外,一般是不耐高温的,抵抗还原气氛与耐釉的酸碱侵蚀能力也弱。如拿波尔黄颜料,在1180℃以上时,锑挥发而引起发色力降低或完全退色,它在碱性釉中呈良好的黄色,而在酸性硼釉中则呈乳白色。固熔体单一氧化物类型颜料着色氧化物或其相应盐类常可以与另一种耐高温的氧化物化合(固熔)而形成稳定的固熔体。这种固熔体虽由两种氧化物

3、合成,但用X射线鉴定时,只表现为一种氧化物晶格,故命名为固熔体单一氧化物类型颜料。MnO2用作棕色釉下颜料时,发色很弱,高温时又不稳定。但当它与氧化铝固熔时,则成为在还原气氛下1300℃使用的粉红釉下颜料(锰红)。用X射线鉴定时,它只表现为。α-A12O3(刚玉)晶格。固熔体单一氧化物类型颜料形成这类颜料的条件是这两种氧化物必须能够形成稳定的固熔体。而形成固熔体的条件并不像形成连续置换型固熔体那样严格。属于这一类型的陶瓷颜料有刚玉型的锰桃红、刚玉型铬铝红、金红石型铬锡紫丁香紫与铬钛黄等。固熔体单一氧化物型颜料一般情况下是耐高温的,但对气氛与熔体侵

4、蚀的稳定性则各不相同,差异很大。尖晶石型颜料这类颜料的化学通式为AB2O4或AO·B2O3。当A与B不是1:2时,则为不完全尖晶石,如CoO·2.5A12O3。当B为四价金属离子而A为二价离子时,构成类(似)尖晶石,如2ZnO·TiO2。同一类型的尖晶石或不同类型的尖晶石可以形成固熔体而构成所谓复合尖晶石,如(Co,Zn)O·(Cr,A1)2O3。尖晶石型颜料通常尖晶石类型颜料具有耐高温,对气氛敏感性小与化学稳定性好的特性。属于尖晶石类型的颜料有:铬铝锌红[ZnO·(Cr,A1)2O3]、锌钛黄(2ZnO·TiO2)、孔雀蓝[(Co,Zn)O·(

5、Cr,A1)2O3)等。钙钛矿型颜料这类颜料是指以钙钛矿CaO·TiO2或钙锡矿CaO·SnO2为载色母体的颜料。例如Cr2O3与钙锡矿固熔形成铬锡红颜料,用X—衍射鉴定时,只表现为钙锡矿母体的衍射特征。钙钛矿型颜料的发色取决于母体类型与着色氧化物种类。柘榴石型颜料柘榴石型颜料通式为3RO·R2O3·3SiO2。其中R2+为Mg2+、Mn2+、Ca2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+,R3+为Cr3+、Al3+。天然的锰铝柘榴石(3MnO·A12O3·3SiO2)呈淡玫瑰色。人工合成的著名的维多利亚绿是钙铬柘榴色(3CaO·Cr2O3·3

6、SiO2)。这种颜料呈色极稳定且鲜艳纯正,适用范围也很广。榍石型颜料榍石型颜料通式为CaO·TiO2·SiO2或CaO·SnO2·SiO2。当发色氧化物与之固熔时即形成榍石型颜料。例如榍石型铬锡红,它是Cr2O3细粒分散在钙榍石母体中的颜料。榍石型颜料发色取决于着色氧化物与榍石的种类。锆英石型颜料它系着色氧化物与锆英石的固熔体。研究工作指出,用钒与镨氧化物时,比较容易固熔,而用铁氧化物时,固熔比较困难。这些填隙着色离子是处于锆英石结构的[ZrO8]立方体中。钒离子进人ZrSiO4晶格成为钒锆蓝;镨离子进入其中形成镨黄;铬、铁离子进入,分别形成硅酸

7、锆绿、铁锆红等颜料。但钒锆黄颜料的母体不是锆英石而是锆石(ZrO2),钒锆黄是分散载体型颜料。据文献报道,还有以堇青石、硅锌矿、钡长石、钙长石、透辉石等晶格为母体的颜料。陶瓷颜料制造颜料的制备工艺流程主要有下面几个主要步骤:配料→混合→煅烧→粉碎→洗涤→烘干→粉碎→过筛原料的加工处理、配料、混合;颜料合成;煅烧物的粉碎与洗涤。原料的加工处理、配料、混合陶瓷颜料所用的基本原料除一些传统颜料用天然着色矿物原料外,大多为化工原料。通常使用工业纯与化学纯来保证原料品质的稳定。陶瓷颜料用的原料一般分成色基、载色母体与矿化剂。色基是颜料中能发色的原料,常用的

8、有着色氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐与氯化物。有时也用磷酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、钒酸盐等着色盐类。载色母体通常是无色氧化物、盐

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