单烯烃(alkenes)

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1、单烯烃（alkenes）学习要求学习内容本章小结思考题单烯烃：是指分子中含有一个碳碳双键的不饱和开链烃。官能团：C=C（πσ键）通式：CnH2n烯烃（alkenes）学习要求：1．掌握sp2杂化的特点，形成π键的条件以及π键的特性。2．掌握烯烃的命名方法，次序规则的要点及Z/E命名法。3．掌握烯烃的重要反应（加成反应、氧化反应、α-H的反应）。4．了解烯烃的亲电加成反应历程5.掌握马氏规则和过氧化物效应。重点与难点:重点:烯烃的结构，π键的特征，烯烃的化学性质及应用，亲电加成反应的历程，马氏规则的

2、应用。难点是：烯烃的结构，π键的特征，亲电加成反应的历程，烯烃的结构对亲电加成反应速率和取向的影响。烯烃的结构烯烃的同分异构和命名烯烃的物理性质烯烃的化学性质烯烃的亲电加成反应历程烯烃的制备重要的烯烃烯烃的结构官能团：C=C（πσ键）；=Csp2;五个σ键在同一个平面上；π电子云分布在平面的上下方。不如σ键牢固（因p轨道是侧面重叠的）不能自由旋转（π键没有轨道轴的重叠）电子云沿键轴上下分布，不集中，易极化，发生反应。不能独立存在π键：使C-C键旋转受阻。与双键碳相连的基团或原子在空间有固定的排列。

3、顺反异构。π键的特点：烯烃的同分异构和命名一、烯烃的同分异构现象1、构造异构碳架异构位置异构：双键的位置不同引起的位置异构官能团异构（与环烷烃）2、构型异构顺反异构：双键两侧的基团在空间的位置不同引起的异构a≠b且　ｄ≠ｅ产生顺反异构体的必要条件：构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同。顺反异构体的物理性质不同，因而分离它们并不很难。二、烯烃的命名1、烯烃系统命名法烯烃系统命名法，基本和烷烃的相似。1、选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为某烯。2、从最靠近双键（官能团）的一端开始，将主链碳

4、原子依次编号。3、将双键的位置标明在烯烃（母体）名称的前面（只写出双键碳原子中位次较小的一个）。4、其它同烷烃的命名。要点：2-乙基-1-戊烯2，5-二甲基-2-己烯2、几个重要的烯基烯基：烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团。IUPAC允许沿用的俗名CH2=CH-乙烯基CH3CH=CH-丙烯基（1-丙烯基）CH2=CH-CH2-烯丙基（2-丙烯基）CH2=C–异丙烯基CH33、顺反异构体的命名顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键

5、反侧。1）顺反命名法：既在系统名称前加一“顺”或“反”字。C3顺反命名法有局限性，即在两个双键碳上所连接的两个基团彼此应有一个是相同的，彼此无相同基团时，则无法命名其顺反。2）Z、E命名法（顺序规则法）一个化合物的构型是Z型还是E型，要由“顺序规则”来决定。分别比较两个双键碳原子上的取代基团按“顺序规则”排出的先后顺序，如果两个双键碳上排列顺序在前的基团位于双键的同侧，则为Z构型，反之为E构型。Z是德文Zusammen的字头，是同一侧的意思。E是德文Entgegen的字头，是相反的意思。(Z)-3

6、-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯确定“较优基团”的依据——次序规则：(1)取代基或官能团的第一个原子，其原子序数大的为“较优基团”；对于同位素，质量数大的为“较优基团”。(2)第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，依此类推。(3)取代基为不饱和基团，可分解为连有两个或三个相同的原子。Z、E命名法举例如下：(Z)-3-甲基-4-异丙基庚烷1、2、3、思考题烯烃的物理性质顺反异构体：b.p顺式（3.5℃）＞反式（0.9℃）顺式异构体具有较弱的极性，分子间偶极-偶极作用力。m

7、.p反式(-105.5℃)＞顺式(-139.3℃)反式异构体的对称性好，在晶格中的排列较紧密。烯烃的化学性质反应发生在Ｃ＝Ｃ、-H上一、加成反应在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ-键的反应称为加成反应。一）催化加氢+435)-828=-129kJ·mol-1催化加氢是一个放热反应。1、反应能否自动进行？注意：2、催化加氢的反应机理：一般认为是通过催化剂表面上进行的，又称表面催化。其反应历程可表示如下：常用催化剂：Pt、Pd、Ni等。不饱和烃的氢化热↑，说明原不饱和烃

8、分子的内能↑，该不饱和烃的相对稳定性↓。3、催化加氢的反应活性：氢化热与烯烃的稳定性：1mol不饱和烃催化加氢所放出的热量称为氢化热。(1)烯烃顺反异构体的稳定性是：反式＞顺式（二者能差为4.2kJ.mol-1）。(2)双键碳原子连有烷基数目↑,氢化热↓,稳定性↑。因此，烯烃的稳定性次序为：显然，烯烃催化加氢的相对活性应该是：乙烯＞一取代乙烯＞二取代乙烯＞三取代乙烯＞四取代乙烯4、催化加氢的立体化学：烯烃的催化加氢大多为顺式加氢。但催化剂、溶剂和压力会对顺式加氢和反式加氢产物的比例