催化剂的发展论文

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1、催化剂的发展催化剂的发展历程第一代催化剂纳塔小组及其它匚业实验室发现通过铝还原的TiCI3（其屮含共结晶的AICI3）或者TiCI3和AICI3混合物可以得到活性比纯TiCI3还高的催化剂。1959年,Staffer化学公司将这种催化剂工业化，并将Z命名为AA-T1CI3（AA指还原的和活化）。人们将这种催化剂称为聚丙烯工业生产中的第一•代齐格勒■纳塔催化剂。催化剂经长时间研濟热处理，表曲积可达16~40m2/g,这种催化剂用于丙烯聚合时，每:LgTi吋得约5000g聚内•烯，等规度在90%左右。因此这种催化剂的产率和立休选择性很低，得到的聚内烯需要清除残留的催化剂和无规聚内烯部分，牛

2、:产过稈过复杂，费用较高。第二代催化剂第二代催化剂主要特点是添加了第二组分给电了体，后來被称为内给电/体，同时该代催化剂述注意控制催化剂的形状。Solvay烈催化剂是这类催化剂的一个典羽代表：二十世纪七十年代早期，Solvay公山的催化剂技术取得了较大的进步，其制得的TiCI3催化剂比常规AA-TiCI3的比表面积更大（催化剂的表面积150m2/g）,催化活性提高了约5倍，等规度高达95%O后來乂经过多次改进，性能有所提高，聚合物性能优于笫…代催化剂所合成的聚丙烯树脂。但是，第二代催化剂虽然在催化活性、定向能力方而有明显改进，其催化剂效率仍不能完全满足聚合物免脱灰的要求，聚丙烯树脂仍需

3、进行催化剂残渣处理和无规物脱除，工产工艺流程也就没有得到明显的改善。第三代催化剂第三代催化剂由于催化剂的单位产率高，等规指数较高，基木上可以不脱灰和分离无规聚合物，乂被称作高效催化剂，匸要是以MgCI2为载体的载体型催化剂，使用单酯类化合物作内给电子体，进行四氯化钛负载。笫二代催化剂的成功应丿IJ,使聚丙烯主产工艺和设备得到了人人简化，促使聚内烯的生产得到飞快的发展。然而，聚内烯的活性还冇待提高。第四代催化剂笫四代催化剂主要是采川了新型载体制备技术，引进•种新的双酯化合物（邻苯二甲酸酯类）为内给电子体化合物，以烷氧基硅烷为外给电了体。它除了貝有很高活性、立体定向能力出色的特点外，通过控

4、制载体的形貌，能得到球形聚合物颗粒，还可省去造粒工序，加上牛产工艺技术的进步，从而实现了无脱灰、无脱无规物、无溶剂回收、无造粒工艺。不仅人大简化了聚丙烯卞产工艺，降低了装置投资和牛产运营成木，而H•第四代催化剂还实现对聚介物的控制手段多样化，使聚丙烯牌号的开发速度人人加快，极大提升了聚丙烯的应用空间，使其应用范围更加广泛。第五代催化剂以二醯和琥珀酸酯为给电子体的催化剂技术也被称为笫五代催化剂，与前面催化剂相比，以丽者制备的催化剂具有活性髙、氢调敏感的优点，后者具有分子量分如宽，树脂具有好的刚性平衡。参考文献：《化学世界》，《模糊分析设计在石汕工业屮的应用》.石汕工业出版社.1993：2

5、2-35.《聚乙烯和聚丙烯》萌芽时期（20世纪以前）催化剂工业发展史与工业催化过程的开发及演变有密切关系。1740年英国医生J.沃德在伦敦附近建立了一座燃烧硫域和硝石制硫酸的工厂，接着，1746年英国J.罗巴克建立了铅室反应器，生产过程中市硝石产生的氧化氮实际上是一种气态的催化剂，这是利用催化技术从事工业规模生产的开端。1831年P.菲利普斯获得二氧化硫在钳上氧化成三氧化硫的英国专利。19世纪60年代，开发了用氯化铜为催化剂使氯化氢进行氧化以制取氯气的迪肯过程。1875年德国人E.雅各布在克罗伊茨纳赫建立了第一座生产发烟硫酸的接触法装置，并制造所需的钳催化剂，这是固体工业催化剂的先驱。

6、钳是第一个工业催化剂，现在钳仍然是许多重要工业催化剂屮的催化活性组分。19世纪，催化剂工业的产品品种少，都采用手工作坊的生产方式。由于催化剂在化工生产中的重要作用，自工业催化剂问世以来，其制造方法就被视为秘密。奠基时期（20世纪初）在这一时期内，制成了一系列重要的金属催化剂，催化活性成分由金屈扩大到氧化物，液体酸催化剂的使用规模扩大。制造者开始利用较为复杂的配方來开发和改善催化剂，并运用高度分散可提高催化活性的原理，设计出有关的制造技术，例如沉淀法、浸渍法、热熔融法、浸取法等，成为现代催化剂工业中的基础技术。催化剂载体的作用及其选择也受到重视，选用的载体包描硅藻土、浮石、硅胶、氧化铝等

7、。为了适应于大型固定床反应器的要求，在生产工艺中出现了成型技术，已有条状和锭状催化剂投入使用。这一时期已有较大的生产规模，但品种较为单一，除自产自用外，某些广泛使用的催化剂已作为商品进入市场。同时，工业实践的发展推动了催化理论的进展。1925年H.S.泰勒提出活性屮心理论，这对以后制造技术的发展起了重要作用。金属催化剂金属催化剂20世纪初，在英国和德国建立了以鎳为催化剂的油脂加氢制取硬化油的工厂，1913年，德国巴登苯胺纯碱公司用磁铁矿为原料，