南京大学仪器分析电学分析类总结

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1、一、电位分析法1.原理电位分析法即通过电池的电流为零的条件下测定电池的电动势或电极电位，从而利用电极电位与浓度的关系來测定物质浓度的分析方法，包括了电位法与电位滴定法。基本公式为：（P=常数+供lgSZA2.离子选择性电极A.玻璃电极玻璃电极包括pH,pNa,pK三种响应电极，最常见pH玻璃电极。其由SiO2,Na2O和CaO构成，碱金属的加入打破Si-0键，生成固定的带负电荷的硅-氧骨架，骨架中心是活动能力强的正离子“十。当电极与水接触，IVT与『发生交换，在玻璃膜表面形成一层水化凝胶层，且交换结构为三层，内外表面均为水化凝胶层，分别

2、与干玻璃层形成两个扩散电位（大小相同，符号相反，相互抵消），与溶液形成两个相I'可电位（决定玻璃膜电位）。B.晶体膜电极均相膜电极的敏感膜是由单晶或一种化合物和儿种化合物混合均匀的多晶压片制成；非均相膜电极则由多相中掺杂惰性物质经热压制成。a.F选择电极敏感膜由LaFs单晶片制成，掺杂少量EuF2o其中仅F参与电荷传递，电位为：cp=k—0.0592lgaF-b.S选择电极膜由Ag2S（低电阻导体）粉末压片制成：（p=k-警c.Cl、Br、I选择电极膜由Ag2S+AgX粉末压片制备,Ag+传递电荷，电位为：＜p=k-0.0592lgax

3、-d.Cu、Pb、Pd选择电极电位为：cp=k+lgaM2+膜由Ag2S+MS粉末压片制备，A/传递电荷,C.流动载体电极（液膜电极）流动载体电极的载体是可流动的，但不能离开膜。电极是市电活性物质（载体），溶剂（增塑剂），微孔膜（作支持体）以及内参比电极和内参比液组成，常见包括PVC膜电极和液膜电极。当液膜电极与测量溶液接触时，响应离子可以在液、膜两相中自由进出（交换、扩散），进入膜相中的响应离子与朿缚在膜相中的电活性物质结合成离子型的缔合物或络合物，同样被束缚在膜相中，而响应离子的伴随离子不能进入膜内，由于响应离子在液、膜两相间的交换

4、及在膜相屮的扩散，就形成了膜电位。可用于硝酸根离子、钙离子以及中性物质的选择性响应。D.气敏电极一对电极组装在一个套管内，管中盛电解质溶液，管的底部紧靠电极敏感膜，装有透气膜使电解液与外部试液隔开。试液中待测组分气体扩散通过透气膜，进入离子选择电极的敏感膜与透气膜Z间的极薄液层内，使液层内某一能由离子电极测出的离子活度发生变化，从而使电池电动势发生变化而反映岀试液屮待测组分的量。分为隔膜式和气隙式两种。A.生物电极酶电极：它是在指示电极表面覆盖一层酶活性物质，这层酶活性物质与底物反应，形成一种能被指示电极响应的物质。组织电极：利用动植物

5、组织内的某种酶，通过物质与酶的反应而制备的电极。1.分析方法A.电位法a.标准曲线法（需加入离子强度调节剂TISAB）TISAB：（水中氟离子）l.OMNaCI+0.25M乙酸+0.75M乙酸钠+10_3M柠檬酸钠作用：维持溶液离子强度；缓冲体系；保护被测离子游离状态b.标准加入法要求：标准液浓度约未知液100倍，体积约0.01倍优点：仅需一种标准溶液；操作简单快速；适用于组成比较复杂，测定份数较少的试样c.直读法（以pH计或离子计直接读出pH,存在钠差或酸差）B.电位滴定法a.作图法

6、：曲线极大值为终点A2（p/AV2-V（二阶微商）：二节微商值为0即为终点b.二次微商计算法经过计算所得二阶微商值反号的体积值之间即为终点C.Gran作图法（AB均适合）将Nerst方程（p=k+Slgc转换为c=10k/s•10（p/s=K•10

7、10於经过换算直接标记为电位，其中S为离子响应系数一价为58mV；c.此法应釆取空白对照，以校正误差；2.结果处理分析A.通过Nerst方程式，得：标一审未二SigV未c未+V标c标c未（V标+V未）经过形式变换（V标〈〈V未）得:（10M/S一1）B.Gran作图法（以一价阳离子为例）

8、线的截距、K项包括参比电极电位、液接电位等，这些电位数值都与温度有关。B.电动势测量误差电动势测量的准确度（亦即测量系统误差）直接影响到测定的准确度。%相对误差=灯0。％=诙“遊A.干扰离子（误差来源之一：