碳谱为结构解析提供的信息

《碳谱为结构解析提供的信息》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、1碳谱（13C-NMR）碳谱为结构解析提供的信息化学位移:1～250；分辨率高，谱线简单，可观察到季碳；驰豫时间对碳谱信号强度影响较大；可给出化合物骨架信息。缺点：测定需要样品量多，测定时间长，13C信号灵敏度是1H信号的1/6000。而吸收强度一般不代表碳原子个数，与种类有关。2核磁共振所需辐射频率：=（2μ/h）H03常见一些基团的化学位移值:脂肪C:<50连杂原子C:C-O,C-N40-100C-OCH3:50-60糖上连氧C：60-90糖端基C:90-110炔C：60-90芳香

2、碳,烯碳:120-140连氧芳碳,烯碳:140-170;其邻位芳碳,烯碳：90-120C=O:160-220碳谱（13C-NMR）：必记基础数据4C=O:160-220酮：195－220醛：185－205醌：180-190羧酸：160－180酯及内酯：165－180酰胺及内酰胺:160－170必记基础数据5a.碳的杂化方式sp3<sp<sp210-8060-12090-200b.碳核的电子云密度电子云密度,高场位移碳谱（13C-NMR）化学位移的影响因素6c.取代基的诱

3、导效应和数目取代基数目,影响,诱导效应随相隔键的数目增加而减弱;随取代基电负性,原子电负性大小数值：HCSNClOF2.12.52.53.03.03.54.0影响因素7d.共轭效应与双键共轭,原双键端基C,另一个C与羰基共轭,C=O的影响因素e.分子内部作用分子内氢键使C=O的123.3+13.6-7.0128f.效应(1,3-效应）较大基团对γ-位碳上的氢通过空间有一种挤压作用，使电子云偏向碳原子，使碳化学位移向高场移动，这种效应称为γ-效应。影响因素913C-NMR谱

4、的类型1、质子非去偶谱102、全氢去偶谱(COM)或噪音去偶谱(PND)或质子宽带去偶谱(BBD)特点:图谱简化,所有信号均呈单峰.纵向弛豫时间T1：CCH3CHCH2113、偏共振去偶谱(OFR)特点:只保留直接相连氢对碳的偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。CH3,q，CH2,t，CH,d，C,s。124、选择氢去偶谱（SPD）：用很弱的能量选择性地照射特定氢核，消除它对相关碳的偶合影响，使峰简化。135、DEPT谱：改变照射氢核的第三脉冲宽度（）所测定的13C-NMR图谱特点：不同类型13

5、C信号呈单峰分别朝上或向下,可识别CH3、CH2、CH、C.脉冲宽度=135°CH3,CH,CH2（常用）=90°CH,=45°CH3,CH2,CH,季碳不出现1415主要类型碳核的化学位移值16取代基位移规律171819常用氘代溶剂的13C-NMR信号的化学位移20习题分子式：C10H10O2122232425262728④.常见的二维谱1H-1HCOSY(相互偶合的氢核给出交叉峰)NOESY(空间相近的氢核的关系)HMQC(13C-1HCOSY)13C,1H直接相关谱1JCHHMBC(

6、远程13C-1HCOSY)13C,1H远程相关谱2JCH,3JCH谱学知识介绍291H-1HCOSYSpectrum图谱横轴和纵轴均为1H-NMR一维谱，对角峰为相关峰。包括偶合类型：偕偶、邻位氢偶合信号以及在一维谱上能够观察到的远程偶合，如W型偶合、烯丙偶合、高烯丙偶合，以及芳香环上的间位偶合、对位偶合。30二维图谱的由来：见下面三维图谱31醋酸乙酯的1H-1HCOSY图谱32β紫罗兰酮的1H-1HCOSY图谱33NOESYSpectrumNOE：当两个质子Ha和Hb在立体空间中的位置相近时，若照射H

7、a使其饱和，则Hb的强度增加，这种现象称为NOE。NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间结构中是否距离相近。NOE差光谱：照射某个氢核(Ha)，与其空间相近的氢核（Hb）产生的NOE效应有时不是特别明显，或者Hb与其它氢信号有重叠现象，则可测试NOE差光谱。3435β紫罗兰酮的NOE差光谱照射1,1’-Me照射5-Me照射10-Me36β紫罗兰酮的NOESY谱3713C-1HCOSYSpectrum（HMQC）HMQC：归属直接相连的碳氢之间关系。38394013C-1H远程COSYSpectrum(

8、HMBC)HMBC：设定偶合常数J在10Hz左右，使2JCH和3JCH引起的相关信号出现在图谱上，其中以间隔三键（3JCH）的碳氢相关为主，也可观察到间隔两根键（2JCH）及四根键（4JCH）的碳氢远程相关。414243转化产物c8无色针晶10%硫酸显鲜红色ESI-MS：291.3[M+Na]+分子式：C15H24O41α-hydroxy-10β,14-epoxycurcumolIR[M+Na]+ESI-MS441H-NMR-CH3×3活泼