分析化学 非水滴定2009

《分析化学 非水滴定2009》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第五节非水溶液中的酸碱滴定法概述非水酸碱滴定法的特点非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度改变物质酸碱性扩大酸碱滴定范围（一）溶剂的分类溶剂质子溶剂无质子溶剂碱性溶剂。两性溶剂。酸性溶剂。偶极亲质子溶剂。惰性溶剂。一基本原理酸性溶剂：例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸特点：酸性＞H2O，碱性＜H2O适用：滴定弱碱性物质作用：酸性介质，能增强被测碱的强度HAc+HAcH2Ac++Ac-碱性溶剂：例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺适用：滴定弱酸性物质作用：碱性介质，能增强被测酸的强度H2NCH2CH2NH2+H2NCH2

2、CH2NH2H2NCH2CH2NH3++H2NCH2CH2NH-两性溶剂：例如：甲醇，乙醇，乙丙醇特点：碱性、酸性与水相似适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质作用：中性介质，传递质子CH3OH+CH3OHCH3OH2++CH3O-偶极亲质子性溶剂例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力适用：滴定弱酸性物质惰性溶剂：例：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳特点：不参加酸碱反应作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、稀释溶质固有酸常数固有碱常数溶剂质子自递反应：半反应:SHS-+H+半反应:H++

3、SHSH2+总反应:2SHS-+SH2+K==KaSHKbSH[H+][S-]KaSH=[SH][S-][SH2+][SH]2[SH2+]KbSH=[H+][SH]（二）溶剂的性质1溶剂的离解性溶剂的质子自递常数或离子积2C2H5OHC2H5OH2++C2H5O-Ks=[C2H5OH2＋][C2H5O-]=7.910-20水：Ks=Kw=1.010-14Ks影响突跃范围0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHCl水溶液中，突跃：4.3—9.7在C2H5OH中，突跃：？C2H5OH

4、中：H3O+C2H5OH2+OH-C2H5O-以0.1mol/LC2H5ONa滴定酸-0.1%:pH*=pC2H5OH2+=4.3+0.1%:pH*=pKs-pC2H5O-=19.1-4.3=14.8突跃：4.3~14.8结论KaSH或KbSH为定值，衡量溶剂授受质子能力的大小KaSH或KbSH↓，Ks↓，Kt↑，滴定反应完全程度↑Ks对滴定突跃的影响：Ks↓，滴定单一组分的⊿pH↑→滴定准确度↑2溶剂的酸碱性例：HCL在H2O中的酸性？在HAc中的酸性（1）酸HA溶在溶剂SH中：酸HA在溶剂SH中的

5、表观酸强度取决于HA的固有酸度和SH的碱度（2）碱B溶在溶剂SH中例：NH3在HAc中的碱性？在H2O中碱性碱B在溶剂SH中的表观碱强度取决于B的固有碱度和SH的酸度更换溶剂，在冰醋酸中：B+HAcBH++Ac-HClO4+HAcH2Ac++ClO4-滴定时：H2Ac+＋Ac-2HAc实际总反应：HClO4+BBH++ClO4-弱碱BKb<10-7则在水溶液中无法进行滴定结论物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力及溶剂授受质子能力有关碱性溶剂使弱酸的酸性增强，酸性溶液使弱碱的碱性增强溶剂的酸碱性影响滴定

6、反应的完全度HA+SHSH2+•A-SH2++A-B+SHBH+•S-BH++S-电离离解电离离解库仑定律例：HAc在水(ε=80.37）中？在乙醇(ε=25）中酸性(3)溶剂的极性分子酸碱在质子溶剂中的解离没有离子对的生成，离解过程不受ε的影响NH4+在水中的溶解度与在乙醇中的差不多同为两性溶剂，乙醇的质子自递常数比水大滴定反应更完全乙醇中可用强碱准确滴定NH4+带电荷酸碱NH4++SH[NH3SH2+]NH3+SH2+4均化效应和区分效应1．均化效应（拉平效应）HCLO4+H2OH3O++CLO4

7、－H2SO4+H2OH3O++SO42－HCL+H2OH3O++CL－HNO3+H2OH3O++NO3－强强度相近2．区分效应HCLO4+HAcH2Ac++CLO4－H2SO4+HAcH2Ac++SO42－HCL+HAcH2Ac++CL－HNO3+HAcH2Ac++NO3－强pKa5.88.28.49.8均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合质子（或溶剂阴离子）强度水平的效应均化性溶剂：具有均化效应的溶剂区分效应：能区分酸碱强弱的效应区分性溶剂：能区分酸碱强弱的效应的溶剂例：HCL+H2OH3O++CL

8、－HAc+H2OH3O++Ac－例：HCL+NH3NH4++CL－HAc+NH3NH4++Ac－H2O为HCL和HAc的区分性溶剂NH3为HCL和HAc的均化性溶剂HCl与HAc区分性溶剂：H2O均化性溶剂：液NH3在均化性溶剂中，最强酸：SH2+最强碱：S-在拉平溶剂中溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子——SH2+或H3O+溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子——S-或OH－酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的均化性溶剂碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂