裂解碳五馏分开发应用研究

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1、万方数据第27·卷第4期2008年8月石油化工应用PETROCHEMICALINOUSTRYAPPLICATl0NV01.27No.4Aug.2008裂解碳五馏分开发应用研究张利粉,王俊荣(辽阳石化分公司研究院。辽宁辽阳111003)摘要:概述了国内外裂解C,馏分化工利用现状。C,馏分作为化工原料,可作为裂解原料、生产石油树脂、芳构化生产三苯。着重叙述了萃取精馏法分离异戊二烯、热二聚法分离环戊二烯等工艺。关键词:裂解C5馏分;石油树脂;异戊二烯;环戊二烯;芳构化中图分类号:TE624.91文献标识码:A文章编号:1673—5285一(2008)04--0016-03

2、碳五(C,)是石脑油裂解过程中主要副产品,产能占裂解乙烯产业的14%一20%t11,是化工综合利用的宝贵资源。它们组分复杂,一般方法分离得不到纯净的组分,且它们大多化学性质活泼,经化学加工可制成合成橡胶、合成树脂、塑料及系列精细化工产品。我国国民经济的快速发展对c,馏分产品提出了更多更高的要求,对c,馏分资源的分离和综合利用是合理利用石油资源的一个重要手段,也是提高石油化工经济效益的有效途径之一。本文介绍了目前国内外碳五馏分的应用,提出应加大科研力度,做好C,产业的开发应用研究。1C,馏分用于燃料1.1用于装置的燃料或民用燃料北京燕山石化分公司、齐鲁石化分公司、吉林

3、石化分公司等国内大型乙烯装置都使用一部分裂解C,馏分原料作为裂解炉燃料。但因裂解C,馏分中含有大量不饱和烃,尤其是双烯烃,受热时能自聚,易使裂解炉烧咀堵塞。加氢后可避免堵塞,但要耗用大量氢气及相应增加运转费用,很不合理。1.2选择加氢作汽油或汽油调和组分盘锦天然气化工厂和辽阳石化分公司的部分裂解C,馏分经过加氢处理后,作为汽油和汽油调和组分用于燃料,可缓解汽油供应市场。由于裂解C,馏分中的二烯烃易聚合成胶质,用作汽油调和组分之前需进行选择加氢使二烯烃转化为烷烃或单烯烃后,稳定性才好。由于C,馏分中异构体含量较高,因此它的掺入可提高汽油辛烷值,改善汽油的质量,经济效益

4、好。但存在C,馏分相对较轻、降低汽油闪点,使汽油不稳定。1.3C,馏分异构化作调和汽油烷烃异构化是将C,馏分中的正构烷烃转化为相应的异构烃,从而提高汽油的前端辛烷值,使汽油具有均匀的抗爆性能。2005年,我国已在部分地区执行欧Ⅲ标准,对汽油质量提出了更加严格的要求,这导致汽油组分的全面调整,因此开发C,,C。馏分异构化技术,对我国炼油工业的技术进步和清洁汽油的生产具有重要意义。2C5馏分作为化工原料裂解C,馏分作为化工原料有混合利用和分离出单组分后再利用两种不同的途径。混合利用可用作裂解原料、生产C,石油树脂、芳构化等。分离单组分目前集中在含量高、化学性质活泼的异戊

5、二烯、间戊二烯和环戊二烯组分上。2.1用作裂解原料裂解C,馏分作为裂解原料主要是裂解C,馏分经过两段加氢后,把不饱和键加氢为饱和键,使裂解C,馏分中的烯烃变成烷烃,与石脑油混合后一起送人裂解炉中,以提高原料的利用率,提高乙烯收率,降低乙烯成本。裂解C,馏分两段加氢时,在加氢前,先将环戊二烯分离脱除,可减少结焦,还能得到双环戊二烯粗产幸收稿日期:2008--04—18作者简介:张利粉(1971一),女,辽宁省辽阳市人,大学,工程师。万方数据第4期张利粉等裂解碳五馏分开发应用研究17品。但由于C,馏分中含有大量异构体,这些异构体在加氢过程中,只能使不饱和键得以饱和,不能

6、改变其正、异构的分子结构。异构体裂解时乙烯和丙烯的收率会大幅度下降,造成乙烯的单位综合能耗成倍增长,增加了乙烯成本。2.2生产石油树脂C,馏分石油树脂是一种低相对分子质量、热塑性树脂,一般树脂平均相对分子质量在1000~3000之间,树脂呈黄色至浅褐色,具有较好的降凝增粘和改善粘度系数的性能,溶于苯、甲苯、二甲苯等溶剂中。C,石油树脂混合与其他聚合物后耐水性、耐酸性好,熔点低,粘合性好[21,因而在许多方面得到越来越多的应用。脂环族石油树脂主要应用于胶粘剂和印刷油墨,脂肪族石油树脂主要应用于胶粘剂。目前,C,馏分石油树脂广泛应用于胶粘剂、路标漆、橡胶配料、涂料、纸张

7、施胶剂、印刷油墨等领域。混合C,馏分生产石油树脂一般采用催化聚合工艺。聚合工艺主要分为原料精制、聚合反应、洗涤、减压蒸馏与石油树脂加氢等,通常使用A1C1,、A1Br3、TiCl,等Friedel—Crafts催化剂【31。目前,石油树脂的发展趋向于用一段中压加氢工艺来改善树脂的颜色和光热稳定性,再用顺丁烯二酸酐改性的方法使树脂的其他性能得到改善,以扩大其应用范围。2.3芳构化生产苯一甲苯一二甲苯c,馏分芳构化是将C,馏分在催化剂作用下转化为苯一甲苯一二甲苯(BTx)等芳烃的一门新兴技术。这是把C,馏分资源转化为大宗化工产品的重要手段,在实践中也有着较好的经济效

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