第8章醛、酮、醌

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1、第八章醛、酮、醌一、醛、酮的分类和命名二、醛、酮的结构三、化学性质1一、醛、酮的分类和命名分子中含有羰基的化合物叫羰基化合物，可分为三类：醛：羰基物：酮：醌：2当羰基直接与芳基相连时，这种化合物叫芳香醛或酮，如：但下面这个化合物：不是芳香醛，其他的就叫脂肪醛或酮。应该注意的是醛基常写成-CHO，但不能写成-COH!3醛、酮的命名按系统命名法比较简单，同学们可以自学，这里只介绍一下酮的习惯命名法：丙酮甲丙酮二乙甲酮二苯甲酮苯乙酮4二、醛、酮的结构醛、酮的结构主要是羰基的结构问题，因为它是醛酮的官能团，再者与之结合的烃基结构我们已经讲过。所以我们只讲甲醛的结构。羰基中的碳采取SP2杂

2、化形式，这三个SP2杂化轨道用来与氧和二个烃基或氢结合；碳上还剩下一个未杂化的P轨道。羰基中的氧是没有杂化的，其电子构型如下：5三个P轨道中，一个被一对电子所占据，一个P轨道与碳的SP2杂化轨道成键，最后一个与碳上的P轨道形成π键：返回6三、化学性质71、.羰基的加成反应2、氧化和还原反应3、α-H的反应4、歧化反应8很容易想到，羰基含有C=O双键，具有不饱和性，应该和碳碳双键、碳碳三键一样，可以进行加成反应。实际上，加成反应正是羰基的典型反应之一。在碳碳双键的加成中，首先是亲电试剂先进攻碳碳双键，是亲电加成；但在羰基的加成反应中，首先是亲核试剂先发起进攻，进攻的地方是碳原子，这

3、叫亲核加成。1、羰基的加成反应9为什么同是双键，一个发生亲电加成而另一个发生亲核加成呢？这当然是由于结构的不同所引进的，下面我们来分析一下：10羰基由C=O组成，其中氧的电负性比碳大得多，因此电子云被吸到氧上，氧带有部分负电荷，而碳则带有部分的正电荷：(Ⅰ)(Ⅱ)11试剂名：氨羟胺肼苯肼产物名：亚胺肟腙苯腙121.1加HCN（醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮）这个反应在生化上用来合成糖.。醛、酮的典型加成反应如下：α-羟基腈13如果在反应体系中加入酸，则反应速度下降；如果在体系中加入碱，则反应速度大大加快。这是为什么呢？这说明什么问题？我们知道，HCN是一个弱酸，在溶液中存在下

4、面平衡：在体系中加入酸，平衡向左移动，CN-浓度下降，这说明反应速度是由CN-决定的，而不是H+，因为这时H+浓度因加入酸而应该增加。而当加入碱时，上面的平衡向右移动，CN-浓度增加，反应速度加快，也就是说碱能催化这个反应。这也同样说明上面的问题。14因此提出这个反应的历程是：而不是：我们知道，反应速度决定于慢的步骤，而与快的步骤无关，因此由上述的事实说明前一个历程是正确的，因慢的步骤的反应是与CN-浓度成正比的。15判断一个反应步骤是快或是慢，一般可以这样来进行：正负离子间的反应一般是快的，而产生带电荷的反应一般是慢的。另外，在反应过程中，反应中心C=O上的碳是从平面三角形变成

5、四面体形，在三角形中与中心碳相连的三个基团相距较远；而在四面体形中，与中心碳相连的四个基团相距较近，因此相互排挤，当这些基团越大时，拥挤越历害，也就是越不容易形成，因所得的产物不稳定，这种现象叫空间效应。如反应速度：161.2加RMgX根据所要合成的化合物的结构特点，可以选用适当的格氏试剂及羰基化合物来制备各种伯、仲、叔醇：171.3加NaHSO3（醛、脂肪族甲基酮和7个碳以下的环酮）40%α-羟基磺酸钠意义：分离、提纯醛、酮18返回1.4与氨的衍生物作用试剂名：胺羟胺肼苯肼氨基脲产物名：西佛碱肟腙苯腙缩氨脲Y=ROHNH2NH-C6H5NHCONH219意义：1.鉴别。醛酮与2

6、，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀，产物有一定的熔点，可用来鉴别醛酮。2.分离提纯。生成物在稀酸作用下，分解为原来的醛酮。201.5加ROH半缩醛，不稳定缩醛，稳定21缩醛在碱性溶液中比较稳定，但在酸的水溶液中易水解为原来的醛：酸溶液意义：保护-CHO。-CHO比较活泼，当含有-CHO的分子在进行分之中其它基团的氧化等反应时，-CHO往往也参与反应。为了使-CHO保留不变，可先将-CHO转化为缩醛，然后再进行分子中的其它基团的反应，最后使缩醛水解而重新获得原来的醛基。221.6与Schiff试剂反应（品红醛试剂------通SO2于品红溶液中，得无色的溶液）232.氧化和还原反应还原反

7、应在有机中一般就是加氢。和C=C一样，C=O也可以加氢，如：24Clemmensen法（克莱门森反应）------------------25下面我们重点讲氧化。由于醛和酮对氧化剂的敏感性不同，因此我们可以通过氧化反应来鉴别醛和酮。醛容易被氧化，产物是酸，而酮不易被氧化：土伦试剂AgR-CHO+斐林试剂Cu2O本尼地试剂Cu2O土伦试剂氧化所有的醛，斐林试剂可氧化所有的脂肪醛，本尼地试剂氧化除甲醛之外的脂肪醛。26官能团邻位碳原子上的氢叫α-H。如：一般α-H比较活泼，叫α活泼氢