《高分子材料》习题

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1、2.1聚乙烯Q1•总结LDPE、HDPE和LLDPE结构性能区别.LDPE主链上存在大量长支链和短支链;HDPE主链含少量短支链;LLDPE主链上存在大量短支链(与LDPE相当)。由于支链的存在及支化程度的不同,导致性能上的差异。支链的存在影响分子链的反复折叠和紧密堆砌,导致密度降低,结晶度减小,熔点,强度,拉伸模量降低。性能LDPELLDPEHDPE短支链支化度/1000C10〜3010〜30<10长支链支化度/1000C〜3000结晶度/%5545〜7080〜95密w(g.cm'3)0.91〜0・930.92—0.9350.94—0.965最高使用温度/°C80〜959

2、0〜105110〜130Q2•从微观结构因素分析,为什么交联PE的力学性能有大幅度的提高。通过查阅文献分析一下PE的结构对PE交联反应的影响及其机理。PE力学性能低主要是由于分子间作用低,而交联的PE只要是用化学(过氧化物交联或硅烷交联)或辐射方法通过交联,形成网状结构的热固性塑料,分布越集中,分子间作用力提高,使密度增大,相对分子量变大,支化变少,从而抗冲击,抗蠕动抗应力好。辐射交联RHRH+,RH2e-,RHe,R・,H•,H2>etc・RHRH2-e->RHe,RH/,H・,H?RH+H->R•4-H2R•+R•△HR—RA光交联光交联是通过光引发剂吸收光能量后

3、转变为激发态,然后在聚乙烯链上夺氢产生自由基而引发聚乙烯交联的。过氧化物交联RO・+R‘>ROH+R7•【1】刘新民.交联聚乙烯的实验研究.青岛:中国海洋大学,2003.Q3•通过查阅文献并结合课上所学知识,从LLDPE的分子结构特征分析为什么LLDPE的耐环境应力开裂性能要高于HDPE和LDPE。所谓环境应力开裂(ESC)是指材料在环境因素和应力因素协同作用下发生开裂的情况。影响聚乙烯耐环境应力开裂(ESCR)性能的因素很多,主要有:分子量及其分布,密度和结晶度,分子链结构,聚合物组分及成型加工工艺。①分子量及其分布。一般认为PE的分子量越大(熔体流动速率越小),分子链越

4、长,晶片间系带分子数越多,ESCR性越好。分子量分布是影响ESCR性能的另一个重要因素。分子量分布直接反映了高聚物中大分子和小分子的含量。大分子的含量多,晶片间的连接分子数就多,ESCR性能愈好;而小分子的含量多对ESCR性能是极为不利的。当分子量分布窄时,分子链长短较均匀,能生成均匀的微晶结构,低分子空隙区少,所以ESCR性能好,而I丄DPE分子量分布最窄窄。②密度和结晶度。PE密度越大,结晶度越高,晶片间的系带分子数愈少,将导致ESCR性能下降。另一方面,结品度愈高,品粒间结合的密度大,环境介质不易渗透到无定形区而使系带分子不易解缠和松弛,有利于ESCR性能的提高。③分

5、了链结构。增加链的支化度也可以提高PE的耐开裂性能。当PE分子带有支链时能人大提高PE的ESCR性能。如在PE主链上引入弹性链段,这些弹性链段使PE大分子链具有很好的弯曲性,阻碍球晶和好的序态形成,因此比均聚物的ESCR性能好。LLDPE由乙烯和少量u-烯炷共聚制得,引入了第二单体链段,且LLDPE含有大量的短支链,所以ESCR性能好。【1】叶昌明.HDPE耐环境应力开裂的机理影响因素和改进.塑料科技,2002,5:55-56.[2]陈祖皱,染晓明,码新书.PE管材耐环境应力开裂的影响因素及对策.1998,26(11):18-20.[3]陈祖敏.影响聚乙烯管材耐环境应力开裂

6、的因素及对策.塑料科技,2000,6:27-29.Q4•自学教材:了解茂金属聚乙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、乙烯共聚物的结构性能特点,掌握其英文缩写。①茂金属聚乙烯(m-PE)-乙烯由茂金屈催化剂与甲基铝氧烷催化剂组成的催化体系制得。茂金属乙烯立构规整性好,支链短而少,分子量高且分布窄,制品密度低,高拉伸强度高,透明性好,冲击强度高,热封温度低,主要用于膜类产品。由于加工性能差,常与LDPE共混改性。②氯化聚乙烯(CPE)-高密度聚乙烯或低密度聚乙烯中仲碳原子上的氢原子被氯原子部分取代的一种无规聚合物。常用含氯量30%-40%。氯化聚乙烯分子链含侧氯原子且无规分布,破坏了

7、分子链的对称性,结晶度降低,材料变软,类似橡胶的弹性。氯含量增加,弹性降低。氯化聚乙烯具有优良的冲击性能、阻燃性能、耐热性能(长吋间使用温度达120°C),耐候性、耐油性、耐臭氧老化性好,耐磨性高,电绝缘性好。①氯磺化聚乙烯(CSM)—在S02存在条件下对聚乙烯进行氯化可制得氯磺化聚乙烯。一般氯含量27%—45%,硫含量1%—5%。由于分子链上含有侧基氯原子和体积较大的氯璜酰基,分子链柔性变差,韧性及耐寒性变差,但耐老化性、耐油性、阻燃性比聚乙烯有明显的提高。②乙烯■乙酸乙烯共聚物(EVA)共聚物的性能与乙酸乙烯脂

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