4大黄中蒽醌类成分的提取、分离及鉴定

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1、大黄中蔥醍类成分的提取.分离及鉴定—、简介大黄为蓼科植物掌叶大黄(RheumpalmatumL.)、唐古特大黄(RheumtanguticumMaxim.ExBalf.)或约用大黄(RheumofficinabBaill.)的干燥根及根茎。味苦，性寒。具冇泻热通肠，凉血解毒，逐瘀通经的功效。因炮制方法不同，功效各有所主。大黄的主要成分为蔥醍衍生物，总量为3〜5%,部分游离，大部分以甘的形式存在。大黄的抗菌、抗感染有效成分为大黄酸、大黄素和芦荟大黄素，表现为对多种细菌冇不同程度的抑菌作用。药理证明大黄能缩短凝血时间,止血的主要成分为大黄酚。大黄粗提物、大黄素和大黄酸对实

2、验性肿瘤有抗癌活性。泻下的主要冇效成分为番泻昔类。另外，大黄还含冇糅酸类化合物，含量为10〜30%,有止泻作用。实验1.掌握中药大黄中蔥醍甘元的提取方法——两相水解法2.掌握pH梯度萃取法分离酸性成分的原理及操作技术3.掌握游离恿醞类成分的一般鉴定方法4.了解硅胶柱色谱法分离的原理和操作技术实验原理大黄屮蔥醍类化合物有结合态和游离态两种形式存在。其屮游离态的蔥醍化合物(甘元)主要包括大黄酚、大黄素、大黄酸、芦荟大黄素和大黄素甲瞇五种(见表1)o表1大黄中昔元主要成分的分了结构□MlO'DHIRir2大黄酚ch3H大黃素甲瞇ch3OCH3大黄索ch3OH芦荟大黄素HCH

3、2OH大黄酸HCOOH大黄酸(rhein)：OHIOOHIOOO'HI黄色针状结晶，mp321-322°C陀、NaHCOs等碱液，微溶于乙醇、苯、(升华)，330°C分解。不溶于水，能溶于毗三氯甲烷、乙瞇、石油瞇。芦荟大黄素(Aloe・emodin)：橙色针状结晶，mp223〜224°C(甲苯),醯、苯、稀氨水、NazCOs和NaOH水溶液能升华，易溶于热乙醇，可溶于乙大黃素(emodin)：橙黄色针状结品，mp256〜257°C(乙醇或冰醋酸)，能升华。易溶于乙醇、稀氨水＞Na2CO3等碱液，微溶于乙瞇(0.14%)、苯(0.041%)、三氯甲烷(0.0718%),

4、几不溶于水。大黃酸甲瞇(physcion)：砖红色单斜针状品，mp206°C(苯)，能升华。溶于苯、三氯甲烷、毗I定及甲苯，微溶于醋酸及乙酸乙酯，不溶于甲醇、乙醇、乙瞇和丙酮。人黄酚(Chrysopanol)：橙黄色六方形或单斜形结晶，mp196〜197°C(乙醇或苯)，能升华。易溶于沸乙醇，可溶于卬醇、乙醇、丙酮、乙瞇、三氯卬烷、醋酸、苯和NaOH溶液，微溶于石油瞇、冷乙醇，不溶于水、NaHCCh和N^CCh水溶液。结合态类的恵酿类化合物主要包括大黄素甲瞇葡萄糖昔（physionmonoglucoside,黄色针状结晶，mp235°C）＞芦荟大黄素葡萄糖甘（aloe

5、-emodinmonoglucoside,mp239°C）、大黄素葡糖糖首（emodinmonoglucoside,浅黄色针状结晶,mp190〜191°C）、大黄酸葡萄糖昔（rhein8-monoglucoside,266〜267°C）、大黄酚葡萄糖昔（chrysophanolmonoglucoside,245〜246°C）。分子结构见图1由于大黄中蔥酿的存在形式以结合态为主，游离状态的仅占小部分，为了提高游离恵叫的得率，在捉取过程屮釆取酸水解和乙酉迷萃取相结合的方法（两相水解反应）。依据大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲瞇的酸性强弱不同，采用强弱不同的碱水

6、萃取。昔元酸性强弱顺序如下：大黄酸〉大黄索＞芦荟大黄素〉大黄素甲醴〉大黄酚。所以可以采用pH梯度萃取法分离。依据大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲瞇极性差异，可以用硅胶柱色谱法分离，苴•元极性强弱顺序如下：大黄酸〉芦荟大黄素〉大黄素＞大黄素甲瞇〉大黄酚。四.实验内容（一）实验材料与设备大黄饮片、NaHCCh、Na2CO3＞NaOH、浓硫酸、氨水、浓盐酸、乙酉迷、石油瞇、醋酸乙酯500mL圆底烧瓶、烧杯、滴管、橡皮管、球形冷凝管（30cm）、层析缸、标木瓶、索氏提取器、250mL分液漏斗、布氏漏斗、抽滤瓶、普通滤纸、薄层板、喷雾器、pH试纸。（二）实验部分1.

7、粉碎取干燥的大黄饮片约200g,剪碎，置万用粉碎机中粉碎数分钟后得到大黄粗粉，过80目筛得到大黄细粉，置干燥器中备用。1.酸水解提取大黄蔥酿昔元1）大黄10g,加10%H2SO4水溶液50mL充分搅拌润湿，装入250mL圆底烧瓶中加乙醸50mL热水浴上回流提取lh,过滤得滤液（保护好滤液，不要让其挥发过多），滤饼于70°C干燥（干燥吋间不宜过长，忖干燥口的是让其容易取出）后研碎，置索氏提取器（索氏提取器组装时要注意，棉花不能塞得太紧，滤纸筒不宜过高）屮，加入乙醞50mL回流捉取lh,过滤，合并两次乙瞇捉取液（t）于250mL的分液漏斗中，用蒸憎水（三