汪小兰《有机化学》第四版CAI教学配套课件

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1、汪小兰《有机化学》第四版CAI教学配套课件谢启明制作主讲：谢启明教授Ⅰ、醛和酮Ⅱ、醌第九章醛、酮、醌Ⅰ、醛和酮一、醛酮的命名二、物理性质三、醛、酮的化学性质四、α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成五、重要的醛酮Ⅰ、醛和酮醛和酮都是分子中含有羰基的化合物。羰基与一个烃基相连的化合物称为醛。与两个烃基相连的称为酮。Ⅰ、醛和酮Ⅰ、醛和酮Ⅰ、醛和酮Ⅰ、醛和酮Ⅰ、醛和酮>一、醛酮的命名醛、酮的命名与醇相似。以包含羰基的最长碳链为主链，看作母体。从靠近羰基的一端开始，依次标明碳原子的位次。在醛分子中，醛基总是处于第一位，命名时可不加以标明。酮分子中羰基的位次（除丙酮、丁酮外）必须标

2、明，因为它有位置异构体。Ⅰ、醛和酮>一、醛酮的命名醛、酮碳原子的位次，除用1，2，3，4，…表示外，有时也用α，β，γ…希腊字母表示。α是指官能团羰基旁第一个位置，β是指第二个位置…。β-羟基丁醛α，α’-二溴-3-戊酮Ⅰ、醛和酮>一、醛酮的命名芳香族醛和脂环醛，看作是甲醛的取代物：芳香族酮则命名为芳某酮：Ⅰ、醛和酮>一、醛酮的命名酮也可按与羰基连接的两个烃基来命名。需要把醛基或酮基看作取代基时，把醛基叫做甲酰基，而把酮基叫做羰基或酰基。Ⅰ、醛和酮>二、物理性质羰基具有显著的极性，醛、酮分子是极性分子，分子之间的作用力比烃类和醚类大，但不能象醇那样生成氢键，没有缔合现象

3、。因此，醛、酮的沸点比分子量相当的烃类和醚类高，而比分子量相当的醇低。醛、酮中羰基氧原子带部分负电荷，能与水分子中的氢生成氢键，但不能象醇那样与水形成多分子氢键缔合物。因此，醛、酮在水中的溶解度比分子量相当的烃类和醚类大，而比分子量相当的醇类小。和醇相似,醛、酮在水中溶解度随分子量的增大而减小。Ⅰ、醛和酮>二、物理性质除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。低级醛常带有刺鼻的气味，中级醛则有花果香，所以C8~C13的醛常用于香料工业。低级酮有清爽味，中级酮也有香味。M=58585860b.p=-0.5℃48.8℃56.1℃97.2℃Ⅰ、

4、醛和酮>三、醛、酮的化学性质醛、酮的反应与结构关系一般描述如下：亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质羰基上的亲核加成：醛酮的典型反应，亦称1,2亲核加成亲核试剂：碱性的，富电子的试剂，具有孤电子对，或失去质子后形成负离子能给出一对电子。亲核加成：试剂中带负电荷（亲核）部分先进攻羰碳，后带正电荷（亲电）的部分加到羰基氧上，由于决定反应速度的是亲核试剂进攻的一步，称为亲核加成。1、羰基上的加成反应Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质（1）与氢氰酸的加成反应Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质OH－催化剂对反应有利，空间位阻影响大，如

5、反应活性:Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质（2）与格式试剂的加成反应Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质（3）与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质（4）与氨衍生物：H2N－Y通式：条件：一般在酸催化下进行Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质上述反应的特点：反

6、应现象明显（产物为固体），常用来分离、提纯和鉴别醛酮。2,4-二硝基苯肼与醛酮加成反应的现象非常明显，故常用来检验羰基，称为羰基试剂。（4）与醇的加成反应Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质在干HCl、H2SO4、对甲苯磺酸（强有机酸，引入－SO3后，水溶性增大）催化下进行反应。Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质（1）催化氢化产率高90-100%2、还原Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质（2）用还原剂（金属氢化物）还原LiAlH4是强还原剂，但①选择性差，除不还原C=C、C≡C外，其它不饱和键都可被其还原；②不稳定，遇水剧烈反应，通常只能在无水醚

7、或THF中使用。Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质NaBH4还原的特点：1°选择性强（只还原醛、酮、酰卤中的羰基，不还原其它基团。2°稳定（可在水或醇中使用）。Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质3、氧化反应醛易氧化，常用氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、H2Cr2O7、RCO3H、Ag2O、H2O2、Br2/H2O。弱氧化剂难氧化酮，可用鉴别醛，如Tollens试剂，Fehling试剂鉴别醛，对不反应。Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质Tollens试剂：Fehling试剂：Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质Ⅰ、醛和酮>三、醛、酮的化学性质4、