钯(pd)基催化剂论文

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1、耙（Pd）基催化剂是一种用途非常广泛、性能良好的通用型催化剂。负载型Pd催化剂可用于碳氢类化合物转化，如催化加氢和催化裂解。锂（Pd）基催化剂具有高催化活性和选择性。在用作加氢催化剂时主要以细颗粒形式使用，广泛应用于拨基加氢、烯姪加氢、硝基和亚硝基加氢等领域。在石油精1:留中的催化重整，烷怪、芳香桂的异构化反应、烯坯生产小的加氢反应被用为一种高性能催化剂。其中氯化锂催化的交叉偶联反应主耍包括卤代芳姪与有机硼（Suzuki反应）、锡（Stille反应）、硅（Hiyaina反应）、锌（Negishi反应）或镁（Kumada反应）等反应。在交叉偶联中，除了卤代芳姪，含朵原了的卤代化合物也是很好的

2、反应底物。利用交叉偶联反应，许多药物小间体以及一些天然产物可以较轻易地被合成，为合成化学开辟了一条简捷、高效的途径。耙（Pd）基催化剂是一种高性能催化剂，0前改良这类催化剂的性能以实现工业化具有重要的意义。70年前Langmuiu为CO耙的氧化确立了科学基础；70年代以后，人们越来越多的利用耙等贵金属催化剂作为汽车尾气净化转化器。在Pd/C催化剂的开发与改进111,比较成功的有美国Amoco公司、StandardOilCompany（标准石汕公订J）、EngelhardCoporation（恩格哈德公司）和意人利ChimetCorporation公司等。可在Pd屮加入一定量价格较便宜的Ni

3、、Ru、Os和Ir等。这些金属的加入不单纯是两种金属的相加作用，而且具有协同增强效应，这使催化剂稳定性有较大提高，催化剂成木明显下降。国内PTA加氢精制催化剂的开发始于20世纪80年代中期，主耍单位有中国石化上海石化科技开发公司、西北有色金属研究院和南化集团研究院等。只有屮国石化上海石化科技开发公司生产的催化剂进行了工业应用，并且已进入工业化阶段。1983年上海石化科技开发公司对耙炭催化剂进行了开发研究:1996年在北京燕化聚酯厂年产3.6万/tPTA装置上用CTP2I型耙炭催化剂进行工业应用试验；1997年应用获得成功，催化剂运行8个月，处理能力达1.42万吨/年；1998年通过屮石化集

4、团公司技术成果鉴定，确认该催化剂达到90年代国际先进水平；同年进行新一代CTP2型耙炭催化剂的开发；2001年7月在上海石化PTA装置上进行了工业应用试验。近年来，贵金属催化剂的纳米分散技术在国外取得了较快发展。之前，人批的贵金属不能得到充分利用，有了纳米水分散技术，可以节省大量的贵金属。由于贵金属的价格昂贵，资源有限，因此这项研究前景广阔。我国使用的耙催化剂的含量大都在5%〜10%,而国外都在1%〜2%。目前，国内已用超高分散技术制备了Pd/C催化剂，在低锂含量下，这一技术成果具有重大的理论和实际意义。因此,目前的重要工作是使制备条件更加稳定，尽早投入工业使用。第一章文献综述1.1耙炭催

5、化剂简介对于Pd/C催化剂而言，最初认为活性组分耙分布在载休的表面，分布在载体内部的耙离子无作用。但后来发现，活性组分耙离子在载体内部分布具冇一定的厚度，更有助于提高催化剂的活性及寿命。该催化剂的活性组分耙离子在多孔载体屮的渗透深度在距离载体表而70~150pm的表层内。随后，推出改进型催化剂：金属耙分布在催化剂表面上，大约在距离载体表面0〜500pmoHobes等捉到，金屈品体主要分布在载体的表而至深度至少为5pm以少，所以深度优选为10〜20pm；阿纳托利•乌拉蒂米若维奇•若曼尼恩科提到，催化剂活性组分分布在距离载体外表而等于It半径1%~30%的层屮；MaiEntacchim捉到，质

6、量分数小于50%的耙离子位于达50um深度的表层内，其余的耙离子位于50~400pm深的内层屮。贵金屈活性组分分布在距离载体外表而10~100

7、im处的表层。畅延青等提出，其屮至少45%的耙分布在载体的表面至深度为20gm的表层，其余的锂分布在深度为20〜200pm的内层内，且在载体的表而至深度为0〜12um的表层。由于催化剂制备工艺的限制，较低的耙含量不能满足催化剂性能的要求。随着催化剂制备工艺的捉高，耙的分散度越来越大。因此，催化剂的耙含量也有一定程度的降低。催化剂耙质量分数最好为0.3%左右，较高的催化剂锂含量对催化剂的有效性没冇多大帮助。锂含量过高，几乎确是有害的。ImreP等建议

8、催化剂中耙晶粒度不应大于3.5nm0当锂晶粒度大于3.5nm时，导致Pd的表而积降低，降低了Pd/C催化剂对4-CBA的加氢活性。1.2负载型耙催化剂的分类根据锂催化剂中载体的不同和催化活性组分的不同将含锂催化剂分为以下三类：单金属耙催化剂、双（多）金属锂催化剂和含冇耙的化合物催化剂。不同催化剂的用途不同。见表1・1。121加氢催化剂金属耙有利于催化加氢反应。在石油化学工业屮，乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯等烯姪是最重要的有