解腐蚀19缓蚀剂

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1、控制环境方法(1)除去环境中的腐蚀性物质除去环境中造成金属腐蚀而与生产工艺过程无关的物质,可以使金属的腐蚀速度大大降低,设备得到有效的保护。调节介质pH值降低空气湿度锅炉用水除氧热力法化学法氯气脱水(2)缓蚀剂在腐蚀环境中以适当浓度和形式(一般是很少的量)添加某种物质,能使金属的腐蚀速度大大降低,这种物质就叫缓蚀剂(即腐蚀抑制剂)。缓蚀剂可以是单组分物质,也可以是多组分的复合物质。缓蚀剂保护方法使用方便,投资少。投入少量就可取得很好的保护效果,得到了广泛的应用。缓蚀剂的性能缓蚀剂的保护效果用缓蚀(效)率

2、表示。缓蚀率是加入缓蚀剂后金属腐蚀速度减小的百分数缓蚀率不仅与缓蚀剂的种类有关,而且与缓蚀剂的加入量和使用条件密切相关。当缓蚀剂停加以后,缓蚀率随时间逐渐下降,最后完全丧失。这段时间称为缓蚀剂的后效时间,表示缓蚀剂保护作用的持久性。缓蚀剂的分类按化学组成,可分为无机缓蚀剂,有机缓蚀剂。按保护金属种类,可分为钢铁缓蚀剂,铝及铝合金缓蚀剂等。按溶解性能,可分为油溶性缓蚀剂,水溶性缓蚀剂等。按溶液pH值,可分为中性介质缓蚀剂,酸性介质缓蚀剂等按照电化学理论:缓蚀剂分为阳极型(主要抑制阳极反应)、阴极型(主要

3、抑制阴极反应)、混合型(对阳极反应和阴极反应都有抑制作用)三类。按照保护膜的性质可将缓蚀剂分为氧化膜型(缓蚀剂与金属反应生成氧化物膜)、沉淀膜型(缓蚀剂与溶液中某些物质反应生成沉淀膜)、吸附膜型(缓蚀剂吸附在金属表面形成保护膜)。缓蚀剂缓蚀剂对电极反应的作用I’corIcorI阴极型缓蚀剂EcorE’cor阴极极率Pc增大EI’corIcorI阳极型缓蚀剂阳极极化率Pa增大EcorE’corEEcorE’corI’corIcorI混合极型缓蚀剂阴极极化率Pc阳极极化率Pa都增大E缓蚀剂三种缓蚀剂保护膜缓

4、蚀剂类型保护膜示意图膜的保护性能氧化膜型薄而至密,与金属结合牢固,保护效果好沉淀膜型厚而多孔,与金属结合较差,保护效果不好 ,可能造成结垢问题吸附膜型在酸性介质中保护效果好,要求金属表面洁净几类常用的缓蚀剂钝化剂钝化剂属于阳极型缓蚀剂,能促使金属表面转变为钝态,生成保护性的氧化物膜,使金属腐蚀速度大大降低。钝化剂本身就具有氧化性,如铬酸盐、亚硝酸盐,氧也是一种钝化剂。钝化剂的缓蚀率很高,但用量必须足够。如果加入剂量不足,可能导致腐蚀加速或发生孔蚀,评价钝化剂性能的一个重要指标是“临界致钝浓度”,即在给定

5、体系中使金属钝化所需的钝化剂最低浓度。临界致钝浓度愈小,钝化剂性能愈好。ElgiElgi[抑制阳极反应][促进阴极反应]钝化剂的作用机理阳极极化曲线向左下方移动阴极极化曲线向右上方移动缓蚀剂12.04.06.08.01.0钼酸铵对碳钢在碳化液中阳极行为的影响引自<催化电化>1973.NO1P141.浓氨水2.浓氨水+0.5克钼酸铵3.浓氨水+1.0克钼酸铵4.浓氨水+1.5克钼酸铵电流(MA)电+1200位+800+4000-400-800-1200234阴极型缓蚀剂阴极型缓蚀剂的作用在于增大腐

6、蚀电池的阴极极化,使阴极反应速度降低,从而减小金属的腐蚀。有的阴极型缓蚀剂能减小氢离子还原反应的交换电流密度,使析氢反应变得困难。如硫化物、砷化物等。这类化合物可能导致金属的氢损伤(氢鼓泡、氢脆等),而且大都有毒,所以酸溶液中已很少使用。有些阴极型缓蚀剂能够在腐蚀电池的阴极区形成沉淀膜,使阴极区面积减小,阴极极化增强。如Zn2+(常使用ZnSO4)。(3)沉淀型缓蚀剂指通过金属表面形成沉淀膜来发挥作用的一类缓蚀剂。在沉淀型缓蚀剂中,聚磷酸盐是重要的一类。目前应用较多的三聚磷酸钠(Na5P3O10)、六偏

7、磷酸钠(Na6P6O18)。沉淀型缓蚀剂常称为“安全缓蚀剂”,用量不足不会增加金属的腐蚀。沉淀型缓蚀剂的保护效果一般不如钝化剂。另外,有可能造成热交换器表面结垢,影响传热。(4)有机缓蚀剂有机缓蚀剂的缓蚀作用大多是通过在金属表面形成吸附膜来实现。有机缓蚀剂大多含氮或硫,或者二者都有如硫醇、硫醚、胺类和有机胺的盐类、硫脲及其衍生物等。疏水基亲水基移动障碍能量障碍吸附型缓蚀剂在金属表面形成的吸附膜模型吸附膜的缓蚀作用机制有机缓蚀剂都含有极性基团和非极性基团。前者是亲水性的,后者是疏水性的(或亲油性的)。极性

8、基团通过物理吸附或化学吸附作用吸附在金属表面上,改变了金属表面的电荷状态和界面性质,使能量状态稳定化,从而降低了腐蚀反应倾向(能量障碍)。同时,非极性基团形成一层疏水性的保护膜,阻碍腐蚀性物质向金属表面移动(移动障碍)。(5)气相缓蚀剂(VPI)气相缓蚀剂主要用于减轻金属设备和部件的大气腐蚀。作用机理是汽化以后,和空气中的湿气一起凝结在金属表面,形成液膜。为了使气相缓蚀剂能有效发挥作用,使用空间应当是封闭的,如包装箱、仓库。气相缓蚀剂应当有

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