五、分析化学概论

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1、第五章定量分析中的误差、有效数字及运算规则（一）定量分析中的误差A.定量分析中的误差分析结果与真实值之间的差值叫误差。1.误差分类系统误差：由某种固定的原因造成的误差，又称可测误差。偶然误差：由一些难以控制的偶然原因造成的误差，又称随机误差。2.误差来源（1）系统误差方法误差：如滴定分析中，反应进行不完全、干扰离子影响、副反应、终点与计量点不符合。仪器不精密：如祛码质量、器皿刻度不准确（生锈、量筒）。试剂不纯：如蒸僻水中含有被测物质或干扰物质。操作误差：掌握操作规程与正确的实验条件稍有出入而引起的误養，如斜视、对指示剂颜色敏感程度。（2）偶然误差如空气流动、振动造成

2、指针晃动；测量时环境的温度、气压、电压、湿度的波动；对试样处理的微小差别。3.误差特点系统误差：单向（偏大或偏小）和重复出现（重复操作可重复出现），大小、正负可测定，误差可以避免。偶然误差：时大时小，时正时负，误差不可避免。但符合统计规律：0+siE正、负误差出现几率相等；小误差次数多，大误差次数少。4.减小误差的方法系统误差：改进分析方法，校止仪器，提纯试剂，作对照试验和空白试验。偶然误差：重复多次平行实验并取平均值。对于普通化学实验，我们要求平行测定三次，取两次相近值进行数据处理。注意：除以上两类误差外，还有一种引起测定值偏离真实值的因素称为过失。这是由于操作不

3、当粗心大意而造成的，如加错试剂，读错舷码，溶液溅失、记录和计算错误等。由过失产生的实验数据应被弃去不用。A.分析结果的准确度和精密度测定值与测定值的符合程度叫精密度。1.准确度测定值与真实值的符合程度叫准确度。用误差表示：绝对误差（E）：测定值（多次测定时为平均值）与真实值的差异E=x-xT相对误差（RE）：绝对误差占有真实值的比率。（一般用百分率表示）7?E=—x100%=x100%测定的准确度一般用相对误差表示。绝对误差不变时，取样量增大，可以减小相对误羌。常量滴定管读数误羌为±0.01cm3,体积误差为±0.02cm3o一般滴定分析法中（要求RE<0.1%）,

4、每次滴定最少用量为20cm3；“E”E0.02cm3“3RE=,V==二=20cm彳VRE1%0分析天平称量误差为±0.0001g,每次称样量最少为0・2g,才能达到一般的分析要求。RE=—,m=旦=（）.（）（）（）2g=o2g有时也用相差表示：相差R=mREl%o同一测量中，多次平等测定结果之间的符合程度。一绝对偏差di=x{-x相对偏差Rd,旦x1()()%X平均偏差n相对平均偏差^4x100%2.精密度般用偏差表示Xx,-x2

5、（一般测三次，用相近的两次数据处理）二州］X』xl（）（）%（X3•准确度与精密度的关系精密度：只受偶然误差的影响，不受系统误差的影

6、响。准确度：既受偶然误差的影响，也受系统误差的彫响。两者之间的关系：准确度高，一定要求精密度高；精密度高，准确度不一定高；精密度不高，准确度肯定不高。（二）有效数字及运算规则有效数字是可以实际测量出来的数字，就是在一个数当中只有最后一位是不确定的（一般认为最后一位数字具有±1的不确定性）。记录数据时到底要采取几位，这要根据测量仪器和观察的精确程度来决定。超出精度范围的数字无效：如托盘天平14.2g14g（错）14.21g（错）。滴定管25.43cm325.4cm3（错）25.432cm3（错）“（T可能有效、可能无效：如1.003四位;1.30x10"三位；0.03

7、82三位;0.0040二位。倍数、分数、自然数，非测量所得，视为无限多位：ZWNaCO3MNaCO3对数只计算小数部分（整数部分只说明该数的方次）：如pH=8.28两位；[H+]=1.0xW3pH=3.00两位。3600算几位？3.600x103四位。为明确起见，分别写为:3.6X103两位;3.60x10s三位;修约成三位:修约成三位:修约成三位:修约成三位:修约成三位:2、有效数字运算规则有效数字的位数以''四舍六入五成双''进行修约保留。2.602.612.602.622.612.6042.6062.6052.6152.605000001（1）记录分析结果时，

8、只应保留一位不确定数字。（2）有效数字相加减，结果应以小数位数最少的一数为准。女口：0.0121+25.64+1.05782=26.709920.01+25.64+1.06=26.710.01210.0125.6425.64+）1.05782+）1・0626.7099226.71（3）有效数字相乘除，以参加运算的各数值中有效数字位数最少者为准（结果）。运算过程中可比有效数字最小者多保留一位，运算后再舍去。9.1X&32x2.434x1.0023x7.43545=1373.378614=1.4xl03=1.37xl03（8、9多算一位）9.1x8.32x2.43x