紫外光谱试题及答

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1、紫外吸收光谱法1一、选择1.频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为(1)(1)670.7nm(2)670.7μ(3)670.7cm(4)670.7m2.紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(3)(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状3.紫外光谱是带状光谱的原因是由于(4)(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4.化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高(1)(1)σ→σ*(2)π→π*(3)n→σ*(4)n→π*5.π→π*跃迁的吸收

2、峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大(1)(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6.下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是(2)(1)(2)(3)(4)7.下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是(2)(1)(2)(3)(4)二、解答及解析题1.吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定?答:(1)吸收光谱的产生是由于处于基态和低激发态的原子或分子吸收具有连续分布的某些波长的光而跃迁到各激发态,形成了按波长排列的暗线或暗带组成的光谱,这种光谱即称为吸收光谱。(2)吸收带出现的范围和吸收强度主要由化合物的结构决定。2.紫外吸收光谱有哪

3、些基本特征?答:吸收光谱一般都有一些特征,主要表现在吸收峰的位置和强度上。含有共轭结构的和不饱和结构的都会有吸收,不饱和度越大吸收波长越大。3.为什么紫外吸收光谱是带状光谱?答:其原因是分子在发生电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁,在紫外光谱上区分不出其光谱的精细结构,只能呈现一些很宽的吸收带。4.紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?答:(1)如果在200~400nm区间无吸收峰,没该化合物应该无共轭双键系统,或为饱和有机化合物。(2)如果在270~350nm区间有一个很弱的吸收峰,并且在200nm以上无其他吸收,该化合物

4、含有带孤电子的未共轭的发色轩。(3)如果在UV光谱中给出许多吸收峰,某些峰甚至出现在可见区,刚该化合物结构中可能具有长链共轭体系或稠环芳香发色团。如果化合物有颜色,则至少有4~5个相互共轭的发色团。(4)在UV光谱中,其长波吸收峰的强度在10000~20000之间时,示有α、β不饱和酮或共轭烯烃结构存在。(5)化合物的长波吸收峰在250nm以上,且波吸收峰的强度在1000~10000之间时,该化合物通常具有芳香结构系统。(6)如果增加溶剂极性将导致K带红移、R带紫移,特别是波吸收峰的强度有很大变时,可预测有互变构体存在。若只有改变介质的PH值光谱才有显著的变化,则表示有可离

5、化的基团,并与共轭体系有关:由中性变为碱性,谱带发生较大的红移,酸化后又恢复的表明有酚羟基、烯醇或不饱和羧酸存在;反之由中性变为酸性时谱带紫移,加碱后又恢复原状,则表明有氨(胺)基与芳环相连。缺点:紫外光谱只能确定某些化合物的互变异构现象,而并非全部。5.分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?答:(1)б→б*跃迁(2)π→π*跃迁(3)n→π*跃迁(4)n→б*跃迁,第(2)(3)(4)种可在紫外吸收光谱中反映出来。6.影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?答:⑴共轭效应⑵空间位阻⑶含给电子或吸电子基团⑷分子内电子转移⑸溶剂极性⑹溶液PH值

6、。7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型?它们与分子结构有什么关系?答:(1)R带:是由分子中含有杂原子的不饱和基团的n→π*跃迁产生的吸收带。(2)K带:是由共轭双键的π→π*跃迁产生的吸收带。(3)B带:是由苯环中π→π*跃迁产生的吸收带。(4)E带:是由苯环中的烯键π电子的π→π*跃迁产生的吸收带。8.溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑哪些因素?答:(1)溶剂极性增强会使吸收光谱的精细结构消失,使π→π*跃迁的吸收峰向长波方向移动,使n→π*跃迁的吸收峰向短波方向移动。(2)选择溶剂时应考虑溶剂的极性、PH值、浓度、自身的波长极限等因素。9.什么是发色基团?

7、什么是助色基团?它们具有什么样结构或特征?答:(1)发色基团:分子结构中含有π电子的基团称为发色基团,它们能产生π→π*跃迁和n→π*跃迁,从而能在紫外可见光范围内产生吸收,如C=C、C=O、-N=N-、-NO2、-C=S(2)助色基团:助色基团是指含有非成键n电子杂原子饱和基团,它们本身在紫外可见光范围内不产生吸收,但当它们与生色团或饱和烃相连时,能使该生色团的吸收峰向长波方向移动,并使吸收强度增加的基团。如-OH、-NR2、-OR、-SH、-SR、-Cl、-Br、-I等。10.为什么助色基团取代基能使烯双键的n

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