第十六章 有机含硫、含磷和含硅化合物

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1、第十六章有机含硫、含磷和含硅化合物（nitrogenouscompounds、sulfurouscompoundsandphosphorouscompounds）授课对象：应用化学、化学工程与工艺，制药工程、药学教材：普通高等教育“十五”国家级规划教材《有机化学》第四版高鸿宾主编2005年5月一、教学目的与要求1、掌握有机含硫化合物的分类、硫醇、硫酚、硫醚、磺酸的制备和命名，硫醇、硫酚、硫醚、磺酸的化学性质；有机磷化合物的性质—Wittig反应，烷基膦的结构；有机硅化合物的结构，卤硅烷的制备和化学

2、性质。2、熟悉有机硅化合物在合成上的应用；有机磷农药的毒性；芳磺酰胺在合成磺胺类药物上的应用。3、了解表面活性剂和离子交换树脂的类型及用途。二、教学重点1、硫醇、硫酚、磺酸的化学性质；芳磺酰胺在合成磺胺类药物上的应用。2、有机磷化合物的性质—Wittig反应。三、教学难点1、磷叶立德（Wittig试剂）与醛、酮反应生成相应烯烃以及含有碳碳双键化合物的反应。2、烷基膦和有机硅化合物的结构。3、芳磺酰胺在合成磺胺类药物上的应用。四、教学方法讲授法。具体采用如下教学方法，突出重点，突破难点。1、通过对比

3、前面学习过的醇、酚、醚、羧酸的结构与性质，引出本章的学习重点和难点。2、采用课堂练习的方法，帮助学生掌握苯磺酰胺、有机磷化合物及有机硅化合物在医药、农药及有机合成上的应用。五、教具电脑、投影仪、Powerpoint课件、教鞭。六、教学步骤及时间分配引言：有机含硫、含磷和含硅化合物属于元素有机化合物，也称杂原子有机化合物。其分子结构中都含有C—Y键。它们在生命科学和有机合成上有着广泛的用途。16.1有机硫化合物一、有机硫化合物的分类和命名（20分钟）有机硫化合物中都含有C-S键。（一）分类分类：根据

4、硫原子与烃基的连接方式不同，分为硫醇、硫酚、硫醚、磺酸等注意：伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的区别。（二）命名1、硫醇（mercaptan）和硫酚（thiophenols）可分别看成是醇和酚分子中的氧原子被硫原子替代后形成的化合物。巯基（—SH）是硫醇和硫酚的官能团，其命名与醇和酚的命名相似，只是在母体名称之前加一个“硫”字。2、硫醚（thioether）可以看成是醚分子中的氧原子被硫原子替代后形成的化合物。命名与醚相似，只需在“醚”字之前加一个“硫”字即可。3、磺酸的命名通常以磺酸作为母体，将“磺酸

5、”二字放在烃基名称之后。包括次磺酸（sulfenicacid）、亚磺酸(sulfinicacid)、磺酸(sulfonicacid)、亚砜(sulfoxides)、砜(sulfones)等化合物。练习题：写出下列化合物的结构异丙硫醇乙硫醚硫酚对甲基硫酚二甲亚砜对甲苯磺酸二、硫醇、硫酚和硫醚的性质1.物理性质气味低级的硫醇有毒，具有难闻的臭味。硫醇的臭味随相对分子质量的增加而逐渐减弱，C9以上的硫醇已没有不愉快的气味。举例如煤气或天然气中痕量的乙硫醇，以便检查管道是否漏气。沸点与醇相比，由于硫醇中硫

6、原子电负性小，分子间形成氢键的能力都较弱，因而沸点较同碳原子数的醇低。2．化学性质（1）硫醇及硫酚的酸性酸性比较如C2H5SH、C2H5OH、硫酚、苯酚。硫醇与重金属的氧化物或盐作用。体内许多重要酶的巯基与汞或铅等重金属离子结合，从而使酶丧失其正常的生理功能。医药上常用某些含巯基化合物，作为重金属中毒的解毒剂。举例说明。（2）硫醇的氧化硫醇比醇易氧化。在缓和的氧化剂（如空气中的氧，H2O2、I2—NaOH等）存在下，硫醇可被氧化生成二硫化合物。硫醇与强氧化剂（如HNO3、KMnO4）作用时，则可氧

7、化成磺酸。举例说明二硫键在蛋白质中、生物体内的作用。3．硫醚的氧化硫醚可与氧原子成键而被氧化。氧化产物视氧化条件而异，室温下硫醚可被HNO3、CrO3或H2O2氧化成亚砜；在高温下，硫醚可被发烟硝酸、高锰酸钾或过氧酸氧化成砜。二甲亚砜在药学上的应用。芥子气的腐蚀作用及毒性。（三）磺酸磺酸的命名，只需在磺酸前加上相应的烃基名称就可以了。1．物理性质磺酸与硫酸一样，有极强的吸水性，易溶于水。它的Ba、Ca、Pb盐也溶于水，这与相应的硫酸盐不同。由于磺酸易溶于水，所以在染料、制药工业以及表面活性剂等工业

8、中具有特别重要的意义——引入—SO3H基可增加有机物的水溶性。芳香族磺酸通常为无色晶体，不易挥发，易溶于水，不溶于或微溶于非极性的有机溶剂。无水芳香族磺酸的熔点比相应的羧酸低；由于芳香族磺酸有很强的吸水性，同一芳香族磺酸因所含的结晶水分子数不同，因而其熔点也不同。2．化学性质酸性磺酸是一类很强的有机酸，其酸性与硫酸相近。它可与碱作用成盐。在有机合成上被用作酸性催化剂。取代反应和羧酸一样，磺酸中的羟基也可以被卤素、氨基、烷氧基取代，生成磺酸的衍生物。糖精的合成。3.磺胺类药物磺胺类药