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1、气相色谱基本原理：借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。载气系统、进样系统、色谱柱与柱箱、检测系统、记录与数据处理系统。气相色谱仪具有一个让载气连续运行，管路密闭的气路系统．进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中．固定液：是一些高沸点的有机化合物，例如，角鲨烷
2、，作为固定相被均匀地涂抹在担体上。担体：多孔，比表面积大，表面无吸附性，是用来承担固定液的物质。例如：硅藻土。气相色谱法的特点：高选择性（复杂混合物，有机同系物、异构体。手性异构体）高灵敏度（可以检测出μg.g-1(10-6)级至(10-9)级的物质量）高效能、快速、应用范围广(气:沸点低于400℃的各种有机或无机试样的分析)(液:高沸点、热不稳定、生物试样的分离分析）缺：被分离组分的定性较为困难。分配过程：组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥发的过程分配系数：在一定温度下，组分在两
3、相间分配达到平衡时的浓度（单位：g/mL）比，K分配比:在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的质量比(容量因子容量比)kk容量因子越大，保留时间越长。β为相比。β=VM/VSVM为流动相体积,即柱内固定相颗粒间的空隙体积;VS为固定相体积,气-液色谱柱(为固定液体积);气-固色谱柱:为吸附剂表面容量r21=t´R2/t´R1=V´R2/V´R1=α滞留因子=质量分数ω：us：组分在色谱柱内的线速度；u：流动相在色谱柱内的线速度塔板理论的假设:在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到；将载气看
4、作成脉动（间歇）过程；试样沿色谱柱方向的扩散可忽略；每次分配的分配系数相同。速率方程（范弟姆特方程式）H=A+B/u+C·u减小ABC三项可提高柱效H减小n增大A─涡流扩散项A=2λdpdp：固定相的平均颗粒直径λ：固定相的填充不均匀因子B/u—分子扩散项B=2γDgγ：弯曲因子，填充柱色谱γ<1。Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1）C·u—传质阻力项：传质阻力包括气相传质阻力Cg+液相传质阻力CL难分离物质对的分离度影响：保留值之差─色谱过程的热力学因素；区域宽度─动力学因素。
5、R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）HPLC与GC差别：GC能气化、热稳定性好、且沸点较低的样品,高沸点、挥发性差、热稳定性差、离子型及高聚物的样品不可检测,占有机物的20%;流动相为惰性气体加温操作。HPLC:溶解后能制成溶液的样品,不受样品挥发性和热稳定性的限制分子量大、难气化、热稳定性差及高分子和离子型样品均可检测用途广泛,占有机物的80%，流动相为液体，室温；高压（液体粘度大，峰展宽小。气相色谱检测器：浓度型TCDECD、质量型FIDFPD。热导池检测器TCD:价格便宜,性能
6、稳定,线性范围宽,对无机物和有机物都能相应，例如甲烷、CO2等，应用广泛，灵敏度较低。(苯)电子捕获检测器ECD：只对具有电负性的物质有响应，含有卤素、硫、磷、氮、氧的物质具有电负性越强，响应灵敏度就越高。氢火焰离子化检测器FID对有机化合物具有很高的灵敏度；只适用痕量有机物分析；正庚烷火焰光度检测器FPD：对含磷、含硫的化合物有高选择性和高灵敏度的检测器色谱定性分析：用已知纯物质对照定性；利用文献保留值定性（利用相对保留值r21定性）；用保留指数定性峰面积的测量：A=1.065h·Y1/2，峰高
7、乘平均峰宽法：A=h·（Y0.15+Y0.85）/2绝对校正因子：f'i=mi/Ai相对校正因子fi=f’i/f’s归一化法：如果各组分相对校正因子值很接近，可用峰面积归一化：内标法：准确称取m克样品，加入一定量的某种纯物质ms克，作为内标物，将（m+ms）混合样品注射到仪器中，记录流出曲线。响应值S=1/ffs=1高效液相色谱法主要类型：液-液分配色谱、液-固吸附色谱、离子交换色谱、空间排阻色谱液-液分配色谱：固定相与流动相均为液体且互不相容。流动相的极性<固定液的极性（正相液相色谱）；流动相的
8、极性>固定液的极性（反相液相色谱）。正相与反相出峰顺序相反梯度洗提：流动相中含有两种或更多不同极性的溶剂，在分离过程中按一定的程序连续改变流动相中溶剂的配比和极性，通过流动相中极性的变化来改变被分离组分的容量因子,以提高分离效果,缩短分离时间,增加分辨能力,减低最低检出限，提高定量分析的精度。不同:分离呈阶梯性质的,程序升温是线性的。相同:可人为控制其配比及加热速率程序升温:柱温按预定的加热速度,随时间作线性或非线性增加,升温的速度呈线性电化学分析法：电位分析法(离子选择性电极法-
