氧压酸浸法从脱锌氧化硬锌渣中选择性浸出锗和铟

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1、doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2013.03.014氧压酸浸法从脱锌氧化硬锌渣中选择性浸出锗和铟王继民1,曹洪杨1,吴斌秀2,王坚2,吴成春2,李俊红2(1.广州有色金属研究院,广州510650;2.深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂,广东韶关512024)摘要:以含锗、铟的锌精炼脱锌氧化硬锌渣为原料,采用氧压酸浸工艺选择性回收其中的锗和铟,并对锗、铟、铜、锡、锑等元素的溶出行为进行了研究。结果表明,锗、铟及锌溶出率分别达到95%、91%及98%以上,大部分铅、硅、锡、锑等则留于残渣中。关键词:锗;铟;硬

2、锌渣;氧压酸浸;选择性浸出中图分类号:TF843;TF813文献标志码:A文章编号:1007-7545(2013)03-0000-00SelectiveLeachingofGermaniumandIndiumfromDezincificationOxidizedHardZincSlagwithOxygenPressureLeachingProcessWANGJi-min1,CAOHong-yang1,WUBin-xiu2,WANGJiang2,WUCheng-chun2,LIJun-hong2(1.GuangzhouResearchInsti

3、tuteofNonferrousMetals,Guangzhou510650,China;2.ShaoguanSmelter,ShenzhenZhongjinLingnanNonfemetCompanyLimited,Shaoguan512024,Guangdong,China)Abstract:Germaniumandindiumareselectiverecoveredfromdezincificationoxidizedhardzincslagwithoxygenpressureleachingprocess.Thedissolving

4、performancesofGe,In,Cu,Sn,Sbwereinvestigated.TheresultsshowthatthedissolutionratesofGe,InandZnfromthehardzincslagareupto95%,91%and98%respectively,andmostofPb,Si,SnandSbstayinthetrailslag.Keywords:germanium;indium;hardzincslag;oxygenpressureleaching;selectiveleaching韶冶ISP炼铅锌

5、工艺产出一种富含锗和铟的锌、铅、铁多元合金(称硬锌)[1-3],经真空炉蒸馏、中性浸出脱锌及加热氧化后获得脱锌氧化硬锌渣(下称硬锌渣),采用高浓度Cl2—盐酸浸出蒸馏工艺从该渣提取锗、铟时,对设备腐蚀性强、对环境和操作人员有较严重的威胁[4-7]。文献[8]报道了硬锌渣两段常压酸浸提取锗、铟,其浸出率都达到90%左右,但二段浸出工序中酸度高,环境不友好。环境友好的氧压浸出技术也已成熟,并应用于有色金属矿产资源中有价组分的提取[9]。但氧压浸出提取真空炉锗渣中稀散金属尚鲜有报道,本文采用氧压酸浸工艺从硬锌渣中回收锗、铟。1试验原料和方法1.1试

6、验原料主要原料有98%分析纯浓硫酸、98%工业氧气、硬锌渣,硬锌渣化学成分(%):Fe4.21、As4.74、Pb37.89、Sn2.68、Zn11.82、Ge2.03、In1.88、Sb0.98、Cu1.15、Ag0.12、SiO217.44。XRD谱见图1。取-0.074μm的硬锌渣进行溶出试验。图1硬锌渣氧压酸浸前后的XRD谱Fig.1XRDpatternsofhardzincslagbeforeandafterleaching收稿日期:2012-10-23基金项目:广东省中科院全面战略合作项目(2010B090301045)作者简介:

7、王继民(1955-),男,广东人,教授级高级工程师.锗、铟存在于多种物相中,含量较低且分散,含铅颗粒都富含锗、铟。锗以GeO2、铟以Zn7In2O10形式存在。要从该渣中有效提取锗、铟,传统工艺采用9~10mol/L的高浓度盐酸和强氧化剂氯气[6]。本文探索以较温和的H2SO4—O2浸出剂并通过提高浸出温度增加浸出速率。在单质铅(密度11.3g/cm3)和氧化铅(密度9.53g/cm3)生成硫酸铅(密度6.2g/cm3)的过程中伴随有体积膨胀,产生裂缝,使浸出剂有机会通过这些裂缝溶解原来受铅及氧化铅包覆的锗铟氧化物,使之较彻底溶出。硅以二氧化

8、硅形式存留在残渣中,由于在较高的氧势及较低的浓度条件下,锡、锑主要以高价氧化物留在固体渣中,从而实现锗、铟与铅、锡、锑及硅的分离。1.2试验装置及设备2L钛质压力釜

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