加氢反应时间对塔河沥青质结构组成的影响.pdf

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1、石油学报(石油加工)2015年10月ACTAPETROLEISINICA(PETROLEUMPROCESSINGSECTION)第31卷第5期文章编号:1001—8719(2015)05—1144—05加氢反应时间对塔河沥青质结构组成的影响孙昱东,杨朝合,韩忠祥(中国石油大学化学工程学院,山东青岛266580)摘要:采用高压釜反应器进行塔河常压渣油正庚烷沥青质加氢反应,考察反应时间对加氢后沥青质结构组成的影响。结果表明,加氢后沥青质缔合体的平均相对分子质量、n/、结构单元数以及芳香环系缩合度参数Hu/C均减小,芳碳分率升高,沥

2、青质在加氢反应过程中发生了明显的烷基侧链和环烷环脱除反应及缩合反应,使次生沥青质的缩合度增加。加氢后沥青质中H。和H所占总氢原子的比例减小,H和H的比例增加,表明不仅沥青质分子中长的烷基侧链可以脱除,像甲基、乙基类的短烷基侧链也可以发生氢解反应。与原生沥青质相比,次生沥青质单元薄片的总环数和平均相对分子质量增大,说明单元薄片间可以发生脱氢缩合反应。随反应时间的延长,沥青质结构参数的变化幅度逐渐减小,沥青质的加氢转化反应时间以控制在2h左右为宜,过长的反应时间无益于反应的进一步进行。关键词:沥青质;加氢;反应时间;结构参数;变化

3、中图分类号:TE624.43文献标识码:Adoi:10.3969/j.issn.1001—8719.2015.05.019InfluenceofHydrOtreatingTimeonHydrotreatedAsphalteneStructureSUNYudong。YANGChaohe,HANZhongxiang(CollegeofChemicalEngineering,ChinaUniversityofPetroleum,Qingdao266580,China)Abstract:Theinfluenceofhydrotreat

4、ingtimeonthestructureparametersofhydrotreatedasphaltenewasstudiedinanautoclave.Theresultsshowedthatthemolecularmass,H/c,numberofstructuralunit,HAufcofhydrotreatedasphaltenedecreased,butthearomatic-carbonratioincreased,comparedtotheoriginalasphaltene.Thecondensationd

5、egreeofhydrotreatedasphalteneincreasedduetothedealkylationanddehydrogenativecondensationreactionsduringasphaltenehydrotreating,inwhichtheratiosofHandHdecreasedbuttheratiosofHBandHAincreased,indicatingthatnotonlythelongalkylsidechains,butalsotheshortalkylsidechains(s

6、uch38methylandethy1)inasphaltenemoleculecanberemoved.Thetotalnumberofringsandtherelativemassofthestructuralunitinhydrotreatedasphalteneincreased.ItisprovedthatthedehydrogenatiVecondensationreactionsoccurredamongasphalteneunitsinhydrotreating.Thechangerangesofstructu

7、reparametersdecreasedgraduallywiththeincreaseofreactiontime.Thesuitablereactiontimeofasphaltenehydrotreatingis2handtheover—longreactiontimeisnotbeneficialtoasphaltenehydrotreating.Keywords:asphaltene;hydrotreating;reactiontime;structureparameter;change沥青质是渣油的重要组成部分,

8、是石油中分子结构至今未被确定的组分之一,并且一直被认为是收稿日期:2014—06—03基金项目:国家自然科学基金项目(21376266)和中央高校基本科研业务费专项基金项目(1lCX05008A)资助通讯联系人:孙昱东,男,教授,博士,主要从事石油加工和重质油化学方面的教学与

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