制革废水处理技术研究进展文献综述

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1、文献综述制革废水处理技术研究进展一前言20世纪90年代世界皮革工业进入了新的发展时期，随着世界产业结构的调整，作为劳动密集型的皮革工业已由发达国家向发展中国家转移，我国也已成为世界关注的皮革加工中心及销售中心。目前，我国不仅是皮革产品的产销大国，而且也是皮革产品的出口大国，出口额占全行业产值的50％以上。我们在为皮革工业所创造的辉煌业绩感到高兴的同时，也不得不关注皮革工业所带来的环境问题。［1］据统计，每加工生产1t原料皮，要消耗掉的有害化工材料有：硫化钠49kg，红矾50kg；所产生的废水约为50-150t。每年制革工业要向环境排放废水达8000万吨以上，约占我

2、国工业废水排放总量0.3%，其特点是：碱性大，色度深，耗氧量高，悬浮物多，并含有较多的硫化物和铬等有毒物质。皮革工业万元产值的排污量在轻工行业居第3位，仅次于造纸和酿造行业。最近我国宣布改变污水排放收费的办法，由原来的只对污水超标排放部分收费，变为对污水排放总量收费。这无疑加重了皮革厂的生产成本，进一步降低了利润。上述问题使皮革厂进入了一个两难的境地：要治污就会进一步加大成本，使获利更微；不治污，工厂就不能生存，更谈不上发展。因而为了实现皮革工业的可持续发展，顺利实现二次创业，对皮革工业废水治理进行研究已经刻不容缓。［2］二主体制革废水的成分相当复杂，在制革过程中

3、，脱毛浸灰工段产生的高浓度含硫废水和铬鞣下段产生的含铬废水，脱灰软化工段产生的高浓度氨氮废水，对整个废水处理非常不利。如果采用单独的生化法处理，硫化物、铬、氨氮，高浓度的盐会对生化处理产生抑制作用或毒性作用，因此，在制革废水处理中，应遵循物化与生化相结合的原则。为降低水处理难度，制革废水一般是先进行分质处理(一级处理)，然后再进行综合处理(二级处理)。分质处理主要是采用物化法，包括混凝沉淀法、微滤法、吸附法、电化学法、高级氧化技术等。综合处理主要是生化法，包括厌氧法、活性污泥法、接触氧化法、水解酸化法、氧化沟工艺、SBR法等。［3］1物化处理工艺1.1混凝沉淀法隋

4、智慧采用一种新型的PBKD絮凝剂处理制革废水，在常温下，pH值为7-8，絮凝剂的投加量为70mg／L的条件下，COD、SS、硫化物和铬的去除率分别为74．5％、77．5％、81．O％和71.2％。［4］隋智慧等用酸浸的粉煤灰和鼓风炉铁泥制得的PBS混凝剂与聚硅酸铝(PSA)絮凝剂配合处理制革废水，SS、COD、硫化物和铬去除率可分别达到91．8％、83．6％、93．3％和87.3％。1.2吸附法刘明华等利用谷壳、玉米淀粉和棉花为原料，经过一系列的物理化学改性，研制出3种新型的吸附剂，并用于处理制革工业中含硫、含铬废水，结果表明：这3种吸附剂的吸附效果好，吸附的pH

5、值范围宽，而且吸附效果不受NaCl和CaCl2等无机盐的影响；采用柱操作法处理制革工业废水，硫化物和铬的去除率几乎达到100％。［5］1.3电化学法苗利等利用内电解法处理制革废水，得到了较满意的效果，当进水COD、SS、硫化物、总铬平均浓度分别为762mg／L、732mg／L、30．8mg／L、12．6mg／L时，出水浓度分别为192mg／L、95mg／L、0.47mg／L、0.8mg／L。［6］2生化处理工艺2.1传统活性污泥法活性污泥法创建于1917年，是利用河川自净原理的人工强化高效处理工艺，已成为有机性污水生物处理的主体。活性污泥法法对生化需氧量去除率在9

6、0％以上，化学需氧量在60％-80％之间。色度在50％-90％之间，硫化物在85％-98％之间。传统活性物泥法处理效率高，适用于处理要求高且水质相对稳定的污水，但它要求进水浓度尤其是有抑制物浓度不能高，而制革废水中的硫化物及铬在超过一定浓度时对生化有抑制，同时它不适应冲击负荷，需要高的动力和基建费用。2.2氧化沟工艺制革废水生物处理具有一定的特殊性，即冲击负荷大、含盐量高，又含有一定数量的难生物降解的有机物以及铬和硫化物带来的毒性问题。在诸多生物处理技术中，氧化沟因其停留时间长、稀释能力强、适宜于污染负荷低的废水处理、抗冲击负荷能力强的特点，被实践证明是目前较成熟

7、的制革废水处理工艺［7］。随着国家对环保问题的日益重视，制革行业将面临更加严峻的环保问题，排放标准将更加严格，如氨氮指标已列为某些地区的制革废水排放标准。氧化沟法是活性污泥法的一种变种。氧化沟处理制革废水，处理效果稳定，操作管理简单，运行成本较低，日益受到人们的重视。因而，氧化沟工艺在制革废水处理方面的优点更为突出，通过合理的设计及运行氧化沟处理技术将会大规模地应用于制革废水处理中，江苏南京制革厂、浙江海宁制革厂、湖北十堰制革厂等均采用氧化沟技术，该法对有机物去除率BOD5在95％以上，CODcr在95％，硫化物在99％-100％，悬浮固体75％左右，石油类99％

8、以上。2.