12p区元素碳硼族.ppt

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1、第十二章p区元素(碳族、硼族)Carbon(C)Silicon(Si)Germanium(Ge)Stannum(Sn)Plumbum(Pb),MOTORCYCLE主要内容碳单质的性质及制备方法2碳的化合物(氧化物、含氧酸、氢化物、卤化物)3硅的化合物(氧化物、卤化物等)5锗、锡、铅简介6碳族元素通性及存在形式1硅单质的性质及制备方法4基本性质CSiGeSnPb价电子构型ns2np2主要氧化态稳定性+2小大+4大小原子半径小大I1大小~(相近)EA1/kJ·mol-1122>120>116<121>1

2、00(电子亲和能)电负性2.51.81.81.81.8碳族元素通性成键特征C的成键形式:C半径小、电负性大主要形成共价化合物;sp3sp2sp正四面体平面三角直线形例:金刚石,CH4;石墨,C2H4;C2H2,CO通性从上述键能比较可以看出:C-C、C-H在M-M、M-H中键能最大,所形成氢化物等稳定,这是碳能形成百万种有机化合物的原因;Si-O键具有特殊的稳定性,Si为亲氧元素;Si-H、Si-Si键键能与C-H、C-C键相比均较小,因而Si与B一样也很难像C一样形成稳定的氢化物,并且难以形成长链

3、。某些键的键能键B-HC-HSi-HB-OC-OSi-OB-BC-CSi-Si键能/kJmol-1389411318561358452293346222C是生物体的重要元素,Si、O形成的化合物构成地壳岩石圈的主体。C与O、H形成的化合物构成生物圈的主体。C以单质存在,其余大多以矿物形式存在,甚至是“稀散元素(分散元素)”。IVA族一些元素的重要矿物元素重要矿物较陌生的制备方法煤、烃类化合物、石墨石英砂SiO2散在于锌矿锡石SnO2方铅矿PbS热解法制备碳GeO2+2H2→Ge+2H2O碳硅锗锡铅

4、存在富勒烯中以C60最稳定,其笼状结构酷似足球,相当于一个由二十面体截顶而得的三十二面体。32个面中包括12个五边形面和20个六边形面,每个五边形均与5个六边形共边,而六边形则将12个五边形彼此隔开。与石墨相似,C60分子中每个C原子与周围三个C原子形成3σ键,剩余的轨道和电子共同组成离域π键。碳单质的同素异形体性质C原子构型C-C-C键角/(°)杂化轨道形式密度/g·cm-3C-C键长/pm金刚石四面体109.5sp33.514154.4石墨三角形平面120sp22.266141.8C60近似球面

5、116(平均)sp2.281.678139.1(6/6);145.5(6/5)碳的同素异形体的性质金刚石石墨石墨烯最薄的材料,仅有一个原子厚,是1个分子大小的单电子晶体管;具有非同寻常的导电性能、超出钢铁数十倍的强度和极好的透光性。2010诺贝尔物理学奖。高温、高压、催化剂合成~1950年1.5分钟,FeS(熔剂,催化剂)5×106Pa~10×106Pa,1500~2500℃DGmq=2.866kJ·mol-1金刚石的合成CH4H2混合气C微波(频率2.45×106s-1,功率400W)33.7kP

6、a,<1273K~1980年金刚石的化学性质极稳定、硬度最高,莫氏硬度为10(Cr为9,Fe为4.5,Pb为1.5,Na为0.4)。为面心立方结构的原子晶体,C的所有价电子均参与成键,且C-C键键能较大,因而是所有单质中熔点最高的(3823K)。金刚石不导电。石墨质软,熔点比金刚石略低,导电、导热,为层状结构,层间由范德华力结合,有解离性,化学性质总体看来比较稳定,能形成类似K+C8-这类化合物。C60室温下为分子晶体(面心立方结构),能隙为1.5eV,是优良的半导体。C60的活泼性与分子中存在双键

7、有关。用纯石墨作电极,在Ne中放电,电弧中产生的碳烟沉积在水冷反应器的内壁上,这种碳烟中存在着C60、C70等碳原子簇。K+C8-金刚石炭黑(年产超过8×106t,94%用于橡胶制品的填料)活性炭(高比表面积:400~2500m2·g-1),用于脱色、除杂质碳纤维(每架波音-767飞机需用1t碳纤维材料)碳黑的结构碳-碳复合材料(隐形飞机)低结晶度碳管碳1991年日本SumioIijima用电弧放电法制备C60得到的碳炱中发现管状的碳管碳的壁为类石墨二维结构,基本上由六元并环构成,按管壁上的碳碳键与

8、管轴的几何关系可分为“扶手椅管”、“锯齿状管”和“螺管”三大类,按管口是否封闭可分为“封口管”和“开口管”,按管壁层数可分为单层管(SWNT)和多层管(MWNT)。管碳的长度通常只达到纳米级。HCOOHCO+H2OH2C2O4CO+CO2+H2O△,浓硫酸△,浓硫酸实验室CH4+H2OCO+3H2C+H2OCO+H2650~1000℃,10×105PaNiO催化925~1375℃1×105Pa~30×105Pa(水蒸气转化法)(水煤气反应法)制备工业碳的氧化物CO&C

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