第十一章沉淀反应.ppt

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1、11.1难溶电解质的溶度积和溶解度11.2沉淀反应11.3沉淀的溶解和转化11.4沉淀反应的某些应用第十一章沉淀反应11.1难溶电解质的溶度积和溶解度1.溶解度(S):单位:g(克);mol/L(摩尔每升)当:S<0.01g时溶质为难溶物0.01g0.1g时溶质为易溶物2.溶度积定义:在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,各组分离子浓度幂的乘积意义:表征难溶电解质的溶解能力的特性常数,是温度的函数。3.溶度积和溶解度的关系(1)由溶度积求溶解度平衡nSmS例(1)已知某温度时Mg(OH)2的求:

2、S例(2)求:Mg(OH)2的在NaOH(0.01mol/L)中的S。解:起始浓度:0.01平衡浓度:S0.01+S0(2)由溶解度求溶度积例:25时,每升Ag2CrO4饱和溶液中含有2.16×10-2g的Ag2CrO4,求其溶度积。问题:是否可以说:Ksp越大,S就越大?(1)相同类型大的S也大减小S减小(2)不同类型要通过计算结论:相同类型才有可比性注意:以上计算不适用于如下情况(1)易水解的难溶电解质。(2)难溶弱电解质及某些易于在溶液中以离子对等形式存在的难溶电解质。如:AB(s)AB(aq)A++B-此时若忽略C(A

3、B),计算误差太大。(1)Q<不饱和溶液,无沉淀析出;若原来有沉淀存在,则沉淀溶解;(2)Q=饱和溶液,处于平衡;(3)Q>过饱和溶液,沉淀析出。1.溶度积规则11.2沉淀反应(1)同离子效应(1)同离子效应如:AgCl(s)Ag++Cl-加入NaCl(s)→Na++Cl-则:C(Cl-)增加,平衡左移,S下降。2.影响沉淀反应的因素在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质,而使难溶电解质的溶解度降低的作用。定义:例:求25℃时,PbSO4在0.10mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度。(2)盐效应盐效应:在难

4、溶电解质溶液中,加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。加入NaCl(s)→Cl-(aq)+Na+(aq)则:离子氛浓度增加,平衡右移,S增大。问题:PbSO4中加入Na2SO4,S一定减小吗?(1)当时,增大,S(PbSO4)显著减小,同离子效应占主导;(2)当时,增大,S(PbSO4)缓慢增大,盐效应占主导。(3)pH值对溶解度的影响——沉淀的酸溶解1难溶金属氢氧化物a.溶于酸例:在含有0.10mol·L-1Fe3+和0.10mol·L-1Ni2+的溶液中,欲除掉Fe3+,Ni2+仍留在溶液中,应控制pH值为多少

5、?3.2c(Fe3+)≤10-57.15Ni2+开始沉淀pH可控制pH=4b溶于酸也溶于碱c溶于铵盐例在0.20L的0.50mol·L-1MgCl2溶液中加入等体积的0.10mol·L-1的氨水溶液,问是否有Mg(OH)2沉淀生成?为了不使Mg(OH)2沉淀析出,至少应加入多少克NH4Cl(s)?(设加入NH4Cl(s)后体积不变)解:(1)(4)分步沉淀1L溶液实验:a.分步沉淀和共沉淀分步沉淀的次序(a)与和沉淀类型有关沉淀类型相同,被沉淀离子浓度相同,小者先沉淀,大者后沉淀;沉淀类型不同,则要通过计算确定。问题:AgCl

6、可以先生成吗?(b)与被沉淀离子浓度有关(c)当AgCl生成时,C(I-)有多大?例:某溶液中含和,它们的浓度分别是0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1,通过计算证明,逐滴加入试剂,哪一种沉淀先析出.当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入所引起的体积变化).解:析出所需的最低浓度例:已知某溶液中含有0.1mol.L-1Zn2+和0.1mol.L-1Cd2+,当在此溶液中通入H2S使之饱和时,C(H2S)为0.1mol.L-1.(1)试判断哪一种沉淀首先析出?(2)为了使Cd2+沉淀完全问溶液中

7、H+浓度应为多少?此时,ZnS是否能析出?(3)在Zn2+和Cd2+的分离中,通常加HCl调节溶液的H+浓度,如果加入HCl后c(H+)为0.30mol.L-1,不断通入H2S,最后溶液中的H+,Zn2+和Cd2+浓度各为多少?解:(1)ZnS和CdS类型相同,1沉淀的溶解条件:Q

8、sp(ZnS)=2.5×10-22)解:起始浓度mol/LX00转化0.10.2平衡浓度mol/LX-0.20.10.1(3)生成弱碱(4)氧化-还原溶解(5)氧化—配位溶解HNO3浓HCl浓HNO3沉淀溶解的方法:(1)酸(碱或盐)溶解(2)配位溶解(3)氧化还原溶解(4)

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