聚甲基丙烯酸甲酯PMMA.ppt

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1、聚甲基丙烯酸甲酯PMMAPMMA的概述聚甲基丙烯酸甲酯的英文缩写为PMMA,是一种开发较早的重要热塑性塑料,具有较好的透明性、化学稳定性和耐候性,易染色,易加工,外观优美,在建筑业中有着广泛的应用。化学式:[C5O2H8]n结构式:甲基丙烯酸甲酯为主要原料的高聚物。分子量随聚合方法而不同,从几万到几百万不等。由本体聚合制得的固体成型物,俗称有机玻璃。由悬浮聚合或溶液-本体聚合制得的粒状树脂称为聚甲基丙烯酸甲酯模塑料或有机玻璃模塑料。由乳液聚合制得的树脂乳液一般为共聚物,甲基丙烯酸甲酯作为硬单体用以调节成膜的软硬度。由溶液聚合制得的树

2、脂溶液一般亦为共聚物,主要用于涂料工业。PMMA的研究开发,距今已有一百多年的历史。1872年丙烯酸的聚合性始被发现;1901年丙烯聚丙酸脂的合成法研究完成;1927年运用前述合成法尝试工业化制造;1937年甲基酸脂工业制造开发成功,由此进入规模性制造。二战期间因其具有优异的强韧性及透光性,首先被应用于飞机的挡风玻璃,坦克司机驾驶室的视野镜。1948年世界第一只聚甲基丙烯酸甲酯浴缸的诞生,标志着它的应用进入了新的里程碑。PMMA,俗称有机玻璃,俗称亚克力,化学名称为聚甲基丙烯酸甲酯。聚甲基丙烯酸甲酯是由甲基丙烯酸甲酯单体聚合而成。平

3、均分子量50-l00万。根据聚合机理的不同,PMMA有四种不同的构型:无规立构、全同立构、间同立构、立构规整,性能也有所不同。有机玻璃是一种开发较早的重要热塑性塑料,具有较好的透明性、化学稳定性和耐候性。PMMA的合成甲基丙烯酸甲酯单体1.丙酮氰醇法2.异丁烯氧化法异丁烯来源于石油尾气,价廉易得,不使用剧毒的氰化氢,生产成本比丙酮氰醇法低,且工艺简单,操作方便。PMMA的聚合1.本体聚合MMA引发剂预聚合浇注至模型中逐渐升温聚合有机玻璃浇铸制品本体聚合产物相对分子质量较高,可达10万左右,且杂质少,具有高度的透明性。通常,本体聚合反

4、应器也就是模具,反应结束后,可获得与模具形状相同的产品,主要有板、棒、管等。2.悬浮聚合单体引发剂分散剂或其溶液软水(去离子水)聚合过滤水洗干燥成品包装废水悬浮聚合工艺控制较容易,聚合物的相对分子质量较低,可进行注塑、挤出等成型加工。但聚合过程中加入的分散剂等易残留于产品中,因而其纯度不如本体法树脂。聚甲基丙烯酸是含70%~75%间同立构的线性热塑性高聚物。因为它不具有完全的规整结构,而且有庞大的侧基,因此是无定形的。如果采用配位聚合也可以得到全同产构或间同立构聚甲基丙烯酸甲酯。从分子结构看,PMMA是线型热塑性塑料,大分子主链与P

5、E相似。通常,自由基聚合得到的PMMA结构单元中α-碳原子的甲基和甲酯基破环了分子链的空间规整性,大分子链呈无规立构,是一种典型的无定形聚合物。同时,取代基也妨碍了大分子的内旋转,使大分子链有一定刚性,致使其Tg比PE高的多。较高的Tg和无形结构使PMMA在室温条件下是一种质硬而透明的材料。本体聚合PMMA的相对分子质量高,大分子呈无规缠结状态,同时,由于极性甲酯基的存在,使分子间的作用力比PS大,熔体黏度较高,常常难以进行一般的注塑和挤出成型。而悬浮聚合PMMA的相对分子质量较低,具有适当的黏度温度和熔体黏度,适用于一般的热塑性塑

6、料的成型加工方法,但与本体法PMMA相比,耐热性和力学性能稍差。此外,将PMMA在Tg以上进行双向拉伸,形成高度有序的取向态结构,可提高制品的冲击强度、抗应力开裂性能,并能取消银纹,得到定向有机玻璃产品。聚甲基丙烯酸甲酯的结构(1)破坏了分子链的空间规整性,大分子量呈无规立构(2)妨碍了大分子的内旋转,增加了分子链的刚性,Tg比PE高得多。呈极性,使分子间的作用力比PS大,熔体粘度较高,加工性能差。(但悬浮聚合的制品相对分子质量较低,加工性能较好。但耐热性和力学性能较差。)将PMMA在Tg以上进行双向拉伸,形成高度有序的取向态结构,

7、可提高制品的冲击强度、抗应力开裂性能,并能消除银纹,得到定向有机玻璃产品,其性能有很大的改善,包括拉伸强度、弯曲强度、抗银纹性、抗裂纹扩展性、模量和断裂伸长率等。PMMA的性能PMMA是高度透明的无定形热塑性聚合物,相对密度(30℃/4℃)1.188~1.22。高度通明性,透光率90%~92%,比无机玻璃还高。折射率1.49。机械强度高、韧性好,拉伸强度60~75MPa,冲击强度12~13kJ/m,比无机玻璃高8~10倍。可拉伸定向,冲击强度提高1.5倍。具有优良的耐紫外线和大气老化性。玻璃化温度80~100℃,分解温度>200℃。

8、使用温度在40~80℃。耐碱、耐稀酸、耐水溶性无机盐、烷烃和油脂。溶于二氯乙烷、氯仿、丙酮、冰醋酸、二氧六环、四氢呋喃、醋酸乙酯等,不溶乙醇、乙醚、石油醚等。电绝缘性良好。PMMA具有质轻、价廉,易于成型等优点。1.光学性能PMMA最

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