第十一章 配合物化合物1.ppt

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1、配位化合物第十一章CoordinationCompound配合物的基本概念第一节FundamentalConception配合物的基本概念一、什么是配合物■实验依据CuSO4溶液氨水Cu(OH)2氨水深蓝色溶液NaOH无Cu(OH)2BaCl2有BaSO4乙醇深蓝色结晶[Cu(NH3)4]SO4·H2O配合物的基本概念一、什么是配合物■定义配离子——阳离子(或原子)与一定数目的中性分子或阴离子形成的不易离解的复杂离子或分子。配合物——含有配离子的化合物或配位分子统称为配合物。[Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)4]SO4[Ni(CO)4]配合物的基本概念二、配合物的组成[Cu(NH

2、3)4]SO4中心原子配体配位数内层(配离子)外层配合物配合物的基本概念二、配合物的组成■中心原子(centralatom)特点：具有接受孤对电子的空轨道常见中心原子：过渡元素(特别是ⅧB族)■配体(ligand)特点：具有孤对电子常见配体：NH3、H2O、CN-、SCN-、X-en、EDTA配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子■配位原子(coordinatingatom)配合物的基本概念二、配合物的组成常见配位原子：X、O、S、N、C配体单齿配体多齿配体—含有一个配位原子的配体如NH3、H2O、CN-、X-等—含两个或两个以上配位原子的配体如en、EDTA等■多齿配体(multid

3、entateligand)配合物的基本概念二、配合物的组成■多齿配体(multidentateligand)配合物的基本概念二、配合物的组成CH2—NH2CH2—NH2乙二胺(en)—二齿■多齿配体(multidentateligand)配合物的基本概念二、配合物的组成乙二胺四乙酸根(EDTA)—六齿CH2—NH2CH2—NH2乙二胺(en)—二齿NCH2CH2N-OOCCH2-OOCCH2CH2COO-CH2COO-配合物的基本概念二、配合物的组成例1：硫氰酸根(SCN-)配体——单齿配体[Ag(SCN)2]-[Fe(NCS)6]3-——配位原子：S——配位原子：N硝基(NO2－)与

4、亚硝酸根(ONO－)配体——单齿配体配位原子:N配位原子:O异硫氰酸根(NCS-)配体——单齿配体例2：■配位数(coordinationnumber)配合物的基本概念二、配合物的组成直接与中心原子以配位键结合的配位原子总数配合物配位数配位原子[Cu(NH3)4]2+[Cu(en)2]2+[Co(en)2(NH3)Cl]2+446NNN、N、Cl配合物的基本概念■配离子的电荷▲配合物是电中性的▲中心原子和配体总电荷的代数和外层电荷数推断[Cu(NH3)4]2+SO42－[Cu(NH3)4]2+配离子中心原子电荷配体电荷配离子电荷数1×(+2)中性+2[HgI4]2－1×(+2)4×(－

5、1)－2配合物的基本概念三、配合物的命名■命名原则①阴离子在前，阳离子在后。“某化某、某酸、氢氧化某、某酸某”配合物的基本概念三、配合物的命名■命名原则①阴离子在前，阳离子在后。“某化某、某酸、氢氧化某、某酸某”K[Ag(SCN)2]二(硫氰酸根)合银(Ⅰ)酸钾[Fe(en)3]Cl3三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)[Ag(NH3)2]OH氢氧化二氨合银(Ⅰ)②配体数-配体名-“合”-中心原子(氧化值)H2[PtCl6]六氯合铂(ⅠV)酸配合物的基本概念三、配合物的命名■命名原则③配体次序:先无机后有机,先阴离子后中性分子；[Co(NH3)2(en)2]Cl3氯化二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ

6、)NH4[Co(NO2)4(NH3)2]四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸铵[Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3硫酸五氨·水合钴(Ⅲ)④复杂配体名,加圆括号,配体之间加“·”分开配合物的基本概念三、配合物的命名返回[Ni(CO)4][Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]四羰基合镍(0)氨基·硝基·二氨合铂(Ⅱ)配合物的化学键理论第二节（一）价键理论要点⑴中心原子与配体之间以配位键相结合一、配合物的价键理论Cu2+NH3NH3H3NH3N提供空轨道提供孤对电子（电子对受体）Lewis酸（电子对给予体）Lewis碱（一）、价键理论要点⑴中心原子与配体之间以配位键相结合配合物的化学键理论⑵成

7、键时中心原子以杂化轨道与配位原子的孤对电子形成配位键（增强成键能力）4s4p3d10sp3杂化30Zn2+[Zn(NH3)4]2+配离子的形成30Zn:1s22s22p63s23p63d104s230Zn2+:1s22s22p63s23p63d103d104s4p3d10sp3杂化与NH3成键正四面体sp3[Zn(NH3)4]2+配离子的形成30Zn2+3d10[Zn(NH3)4]2+配离子的形成4s4p3d10sp3杂化与NH3成键sp3正四