大学有机化学 脂环烃.ppt

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1、脂环烃:结构上具有环状碳骨架,而性质上与开链烃(脂肪烃)相似的烃类,总称脂环烃.根据脂环烃分子中所含碳环的数目,分为单环、二环和多环脂环烃。2.4脂环烃2.4.1脂环烃的命名1.单环脂环烃单环脂环烃的命名与烃相似:母体名称:“环某烷或环某烯”。环上的支链作为取代基,将其位次号和名称放在环某烷或环某烯之前。(1)环烷烃--饱和的脂环烃叫环烷烃.通式CnH2n.环丙烷CH2-CH2简写:CH2环丁烷CH2-CH2简写:CH2-CH2甲基环丙烷CH2简写:CH-CH3CH2同分异构体CH3以碳环作为母体,环上侧链作为取代基

2、命名;环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前加一“环”字.(C)环上有多个取代基时,应将成环碳原子编号,标出取代基的位号。编号时,仍遵循“最低系列”原则,若有两种符合“最低系列”的编号,则使“顺序规则”中“优先”的基团具有较大的位次号。命名(与烷烃相似):1,1,4-三甲基环己烷**小取代基为1位.1-甲基-3-乙基环己烷1,2-二甲基环戊烷当环上支链不易命名时,以碳链为母体,环作为取代基来命名。2甲基4环己基己烷由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转.只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团,就有构型不同

3、的顺反异构体.顺-1,4-二甲基环己烷环烷的顺反异构:例:1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷--脂环烃的环上有双键(或叁键).命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基.碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小.对环上没有取代基,且只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标.环辛炔(2)环烯(炔)烃环戊烯1,3-环己二烯(A)若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1;(B)若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码的

4、加和数为最小.3-甲基-1-环己烯带有侧链的环烯烃命名:1-甲基-1-环己烯CH3CH31265-甲基-1,3-环戊二烯CH312534534带有侧链的环烯烃命名:1,6-二甲基-1-环己烯3-甲基-1-环己烯1-甲基-1-环己烯环戊烯环辛炔1,3-环己二烯2.二环螺环烃两个碳环共用一个碳原子的烃叫螺环烃。(1)定母体:根据环上碳原子总数叫螺[]某烷(某烯)。(2)再把连接于螺原子的两个环的碳原子数(不含螺原子),按由小到大的次序写在“螺”和“某烷”之间的方括号里,数字用圆点分开.(3)编号:从小环邻接于螺原子的碳原

5、子开始。(4)取代基排列(同烷烃)。5-甲基螺[2.4]庚烷螺原子螺[2.4]庚烷3.二环桥环烃两个碳环共用两个或两个以上碳原子的烃叫桥环烃二环桥环烃都有两个“桥头”碳原子和三条连在“桥头”上的“桥”。(1)定母体:根据组成环的碳原子总数命名为二环[]某烷。各“桥”所含碳原子数目,按由大到小的次序写在“二环”和“某烷”之间的方括号里。(2)编号:从桥头碳开始,先长桥,后短桥。(3)取代基的排列(同烷烃)。二环[2.2.1]庚烷二环[2.1.0]戊烷二环[3.1.1]庚烷8,8-二甲基二环[3.2.1]辛烷2.4.2环

6、烷烃的结构与稳定性环烷烃随着环的大小不同,其稳定性不尽相同。燃烧热:1mol化合物完全燃烧CO2+H2O放出的热量表2.2一些环烷烃的燃烧热分子燃烧热/kJ·Mol-1-CH2-的平均燃烧热/kJ·Mol-1环丙烷32091697环丁烷42744686环戊烷53320664环己烷63951659环庚烷74637662环辛烷85310664环壬烷95981665环癸烷106636664环十五烷159885660开链烷烃659名称环大小与开链烷烃燃烧热的差/kJ·Mol-138275035651环烷烃的稳定性:环己烷>环

7、戊烷>环丁烷>环丙烷环的张力越小,相应的环烷烃越稳定。环丙烷的结构:丙烷及环丙烷分子中碳碳键原子轨道交盖情况特点:(1)C:sp3杂化,3个C原子共平面,正三角形。(2)弯键,C-C-C键角105°,偏离正常键角。两个相邻的C原子以sp3杂化轨道形成C-Cσ键时,以弯曲的方式交盖(存在角张力:键角偏离正常键角而产生的张力),从而未能最大程度的交盖。因此,环丙烷不稳定。2.4.3环己烷的构象环己烷的碳骨架不是平面结构,C-C-C键角为109.5°。通过旋转σ键和键角的改变,可以得到两种典型构象:椅式船式环己烷的椅式和船

8、式构象环己烷椅式构象环己烷船式构象环己烷椅式和船式构象的模型椅式构象和船式构象可以相互转变,但椅式构象比船式构象稳定:船式构象:(1)C1和C4上的C-H键存在非键张力(2)C2与C3和C5与C6之间处于全重叠式,存在扭转张力椅式构象稳定的原因:所有相邻C上的键都处于交叉式在椅式构象中,C1、C3、C5原子在一个平面上;C2、C4、C6原子在另

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