第八章 配位平衡和配位滴定法答案.doc

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1、第八章配位平衡和配位滴定法8-1无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。加入2AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有的氯沉淀出来。加入NaOH并加3热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。解：A[Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ）B[CrCl(NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）8-2指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。K2[HgI4][CrC12(H2O)4]C1[Co(NH3)2(en)2](

2、NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2]Fe(CO)5解：配离子分子式中心离子配体配位数配合物名称电荷数K2+-2[HgI4]HgI42-四碘合汞(Ⅱ)酸钾[CrCl3+-2(H2O)4]ClCrCl、H2O61+氯化二氯·四水合铬(Ⅲ)[Co(NH2+3)2(en)2](NO3)2CoNH3、en62+硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅱ)Fe3+-3[Fe(CN)6]2FeCN63-六氰合铁(Ⅲ)酸亚铁K[Co(NO3+-2)4(NH3)2]CoNO2、NH361-四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸钾Fe(CO)5FeCO5

3、0五羰基铁8-3试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。3322（1）CoF6和Co(CN)6（2）Ni(NH3)4和Ni(CN)4解：中心离子轨道杂配离子空间构型磁性化类型CoF3-326spd正八面体顺磁性Co(CN)3-236dsp正八面体反磁性Ni(NH2+33)4sp正四面体顺磁性Ni(CN)2-24dsp平面正方形反磁性8-4将0.10mol·L-1ZnC1-122+2溶液与1.0mol·LNH3溶液等体积混合，求此溶液中Zn(NH3)和Zn的4浓度。解：Zn2++4NH23ᆖZn(NH)34平衡浓度/mol

4、·L-1x0.50-4×0.050+4x≈0.300.050-x≈0.0502θc(Zn(NH3)4)0.059K2.910f244c(Zn)c(NH)x0.3031x=c(Zn2+)=2.1×10-9mol·L-18-5在100.0mL0.050mol·L-1-1NaC1溶液，溶液中NHAg(NH)溶液中加入1.0mL1.0mol·L3的浓32度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？解：-ᆖAgCl+2NHAg(NH)+Cl332平衡浓度/mol·L-10.0500.010c(NH3)2θc(NH3)11KJθθ

5、710c(Cl)c(Ag(NH))KK1.1101.771032fsp0.0500.0101c(NH)0.51molL37101.1101.77108-6计算AgC1在0.10mol·L-1氨水中的溶解度。解：设AgCl的溶解度为Smol·L-1AgCl+2NH-3ᆖAg(NH)+Cl32平衡浓度/mol·L-10.10-2SSSθc(Cl)c(Ag(NH3)2)θθ7103KKK1.1101.77101.9510J2fspc(NH)32S31.95102(0.102S)S=

6、4.1×10-3mol·L-18-7在100.0mL0.15mol·L-1Ag(CN)溶液中加入50.0mL0.10mol·L-1KI溶液，是否有AgI沉淀生2成？在上述溶液中再加入50.0mL0.20mol·L-1KCN溶液，又是否会产生AgI沉淀？解：加入KI后：c(Ag(CN))=0.10mol·L-1，c(I-)=0.033mol·L-12设Ag(CN)溶液中Ag+浓度为xmol·L-12++2CN-Ag(CN)ᆖAg20.10-xx2xθc(Ag(CN)2)0.10x21K1.310f22c(Ag)c(CN

7、)x(2x)解得：x=2.7×10-8mol·L-1Q=0.033×2.7×10-8=8.8×10-10>Kθ(AgI)=8.5×10-12，故有沉淀产生。sp再加入KCN后：c(Ag(CN))=0.075molL-1，c(I-)=0.025molL-1，c(CN-)=0.050molL-122由于同离子效应，设平衡时Ag+浓度为ymol·L-1++2CN-Ag(CN)ᆖAg20.075-yy0.050+yθ0.075y0.07521K1.310f22y(0.05y)y0.05y=2.3×10-20molL-1Q=0.02

8、5×2.3×10-20=5.8×10-22