傅献彩物理化学-第五版总结.ppt

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1、物理化学总复习一、气体1.理想气体定义、微观特征、PVT关系凡是在任何T、P下均符合理想气体状态方程的气体称为∽。①分子本身不具有体积②分子间无相互作用力微观特征PVT关系2.实际气体对理想气体的偏差、范德华方程3.实际气体液化的条件实际气体方程—压缩因子图对于理想气体必要条件充分条件二、热力学基础及应用1.热力学第一、二定律表述、数学表达式第一类永动机不能实现第二类永动机不能实现过程可逆过程不可逆2.基本概念体系、环境及体系分类;状态函数及其特点;功与热及热力学能;焓的定义:一定量理想气体的U、H都仅是温度的函数恒

2、压摩尔热容、恒容摩尔热容:理想气体:标准生成热、标准燃烧热与标准反应热关系:反应反应反应的恒压热效应与恒容热效应的关系:如反应若反应的则熵函数、亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能定义及判据:自发过程可逆过程第三定律熵:恒温、恒容及无其它功,自发过程可逆过程恒温、恒压及无其它功,自发过程可逆过程偏摩尔量、化学势及化学势判据:有可能发生过程可逆过程W、Q、U、H、S、A及G的计算:3.基本过程、基本公式理想气体自由膨胀理想气体等温可逆过程理想气体等容可逆过程理想气体等压可逆过程理想气体绝热可逆可逆相变化过程4.例题1

3、.298K时,将2mol的N2理想气由0.1MPa恒温可逆压缩到2MPa,试计算此过程的W、Q、U、H、S及G。如果被压缩了的气体做恒温膨胀再回到原来状态,问此过程的W、Q、U、H、S及G又是多少?2.根据下列数据,求乙烯C2H6(g)在298K时的标准摩尔生成热与标准摩尔燃烧热:(1)C2H6(g)+7/2O2(g)==2CO2(g)+3H2O(l)(2)C(石墨)+O2(g)==CO2(g)(3)H2(g)+1/2O2(g)==H2O(l)3.苯在正常沸点353K时摩尔汽化焓为3075kJ·mo

4、l1。今将353K、101325kPa下的1mol液态苯在恒温恒压下蒸发为苯蒸气(设为理想气体)。1)求此过程的Q,W,U,H,S,A和G;2)应用有关原理,判断此过程是否为可逆过程。4.气相反应A(g)+B(g)==Y(g)在500℃,100kPa进行,试计算该反应的及过程的Q、W各为多少(气体可视为理想气体)物质/kJ.mol-1Cp,m/J.K-1.mol-1A(g)-23519.1B(g)524.2Y(g)-24130.0解:或者三、溶液、相平衡及化学平衡理想溶液、理想稀溶液、独立组分数、自由

5、度数、相律、标准生成吉布斯自由能、标准平衡常数等。▶基本概念:▶概念题辨析(1)克拉佩龙方程式用于纯物质的任何两相平衡。(2)一定温度下的乙醇水溶液,可应用克—克方程计算其饱和蒸气压。(3)任一化学反应的标准平衡常数都只是温度的函数。(4)理想稀溶液中的溶质遵守拉乌尔定律;溶剂遵守亨利定律。(5)相是指系统处于平衡时,系统中物理性质及化学性质都完全相同的均匀部分。(6)依据相律,纯液体在一定温度下,蒸气压应该是定值。(7)范特荷夫等温方程表示系统标准状态下性质的是,用来判断反应进行方向的是。(8)A(l)与B(l)可

6、形成理想液态混合物,若在一定温度T下,纯A、纯B的饱和蒸气压PA*>PB*,则在二组分的蒸气压-组成相图上的气、液两相平衡区,呈平衡的气、液两相的组成必有——————。yB>xB(B)yB

7、构成的理想溶液中A的摩尔分数浓度xA=0.5,求平衡气相的总压和气相中A的摩尔分数浓度。已知该温度下纯A的饱和蒸气压3.298.15K,反应求①物质的量之比为的混合气体在总压力为101325Pa下的压力商②298.15K时的和并判断反应自发进行的方向?四、电化学电导率、摩尔电导率、离子强度、离子的平均活度及平均活度系数、可逆电池、浓差电池、电池电动势、分解电压等。▶基本概念▶基本计算1、电导、电导率、摩尔电导率等计算;2、电解质的活度、离子的平均活度、平均活度系数、离子强度的计算;3、电池电动势、电极电势及电池反应的

8、的计算;4、会将简单反应设计成原电池等。1.298K时电池:Zn(s)

9、ZnCl2(b=0.0102mol.kg-1)

10、AgCl(s)

11、Ag(s)电动势为E=1.156V(1)写出电极反应和电池反应;(2)计算298K时电池标准电动势Eθ设活度系数为1。2.写出电池Zn(s)

12、Zn2+(aZn2+=0.9)

13、Cu2+(aCu2+=0.7)

14、Cu

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