水环境中汞的络合反应及对迁移过程的影响.pdf

《水环境中汞的络合反应及对迁移过程的影响.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、水环境中汞的络合反应及对迁移过程的影响彭安王子健(中国科学院环境化学研究所)-j一...前...二二,,汞对环境的污染己成为众所暖目的问题由子人工和自然造成的污染汞的最后归宿。,是海洋按Klein和Goldbegr(1)的估计由于人类活动造成向海洋迁移汞的总量约为,5000。400。一500。吨/年在数值上与由于大陆风化作用进人海洋的吨/年相近目前海洋。.,..。中溶解汞的平均含量在O010一0O13ppb河流中溶解汞含量在004一OIOppb海洋沉。,积物中汞含量也在ppb数量级内变化但由于生物体的富集作用海洋生物体内汞含量。一、:。比相应水相含量高50多倍l()(

2、2)海洋中溶解汞主要以HgCI子HgCI络合物形式存在,。s汞在天然水体中90一”%处于沉积相中它的迁移转化是一个复杂的过程Gibb(3):(,将天然水体中汞可能有的迁移反应归纳为1)离子性化合物的溶解形成无机缔合,。。,物以及在水相中和有机配位体络合(2)在固体表面吸附或解吸(3)沉淀或。。。(4)合并人固体物质(5)合并人晶体结构KoG1Oyna(4)提在固体表面共沉淀du和:;;出河流中汞迁移有三种途径含汞底泥的输运悬浮物携带汞迁移溶解汞随水流迁。。,移这三种迁移作为河流中汞的主要迁移途径己为相当多的工作者承认显然迁移过。,程中发生的各种化学反应对汞在水体中各相

3、的分布将产生很大的影响据已知资料泰,e,,晤士河中溶解态汞占水相总汞含量的92%aLHva河仅占20%莱茵河占60%荷兰,,。河占56%哥伦比亚河占52%握太华河占58%一定程度地反映了在不同地区的河流,、。。中汞经历了不同的物理化学过程其中一个重要的因素是水相汞的存在状态有人,H):,认为淡水中的汞应当主要地以络合水解状态Hg(o存在相反的意见贝似为90%以。上的汞被腐植酸络合(5)不同状态络合物的形成对水相重金属离子的表面反应(6)以及。,与粘土矿物的相互作用等有明显的影响。)因此汞在水体中的络合反应研究对于了解。,汞在水系中迁移机理有相当重要的意义了解水体中和汞

4、有络合作用的配位体环境因,、,素对络合反应的影响不同络合态的稳定性组成和它们可能发生的表面反应被悬浮、。物吸附絮凝的性质等等都是有意义的课题、、本文综述了天然水体中汞和无机配位体有机配位体的络合反应络合物形态及其。对迁移的影响~22~、汞及其络合物的一般性质e’。s`。5“。ed,.e,.汞的电子构型为〔〕第一电离X势4v第二电离势ls65v1434.4e。。第三电离势高达v因此自然界无汞(l)化合物存在汞(n)的常见配位24,,,数为一最大配位数为6形成八面体络合物汞(1)和大部份配位体均有较。:一一一。强络合趋势和卤族元素形成络合物稳定性依次为lC

5、水体中十,RHg通过微生物作用产生动力学稳定的离子由于它的脂溶性质而具有很大的毒。性“”,。汞(1)是一个典型的软酸和施主原子形成的键有明显的共价性在水溶液Z:“+。a“““中以二水合直线构型Hg(Ho)存在B邓cHaK(8)曾从分析化学的要求收集整理了]9401976,一年发表的大量汞溶液络合物数据对汞离子的结构和特性以及络合能力的。,、HgL的L的性规律性进行了较详细的阐述发现一稳定视质而定硬的配位体如卤素:、。、一、4一、3一、:一、一。NHNRoH50NoNORCOO等和汞形成的络合物稳定性较差和,Hg,施主原子形成共价键的强度按eS>S>N>o递减其中以一S

6、键最为稳定Hg一N键,,.。次之并且其强度约是Hg一0Hg一C键的3一35倍和胺类配位体形成络合物的稳;定性可用下一经验式表示10g一L=。.9KH108vKHL一053,,。对氨叛络合剂而言由于赘合环的形成络合物的稳定性明显提高汞和翔基及其它含,,。,11K8、o原子被S氮酸形成的络合物稳定性一般均不高l(og三而当取代时形成。络合物的稳定性显著提高、二和无机配位体的络合作用。H“pler和olofssO(n9)1975年整理了大量有关汞络合物的热力学数据1列出了表1:天然水体中存在的无机配位体与汞络合的表。,一`·一·平衡常数从表中可以看出汞和经基形反应Hg,入H

7、gL的平衡常数嵘驴沪笋成的络合物是水体中能稳定存在的形态之。,n=·2一””一,一氰基与汞形成相当稳定的络合物是因K〔HgL入〕z〔HgL:’入〕〔-L入〕三{··。为形成了Hg一C键及H.g…N键(10,1)]纪位体KK名KaK名(2)列出了一些有关甲基汞络合物的平表F一382.6X10.1.6只10,13,ellenberg(12)衡常数Shc将这些数据与...CI一58X10626义1〔862又6.170523,....相应的配位体酸常数对比发现二者有Br一11又10013只101166X10,11X10乞。3+...CHHgI一64丫101: