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1、改进磷肥工业含氟污水的处理张永吉(南化公司设计院)。、产品石灰除氟法是历史最久应用最广泛的、处理方法。但由于,一概述氟化钙溶解度的限制一般情况下只能将水中含氟量降低至10、20毫克/在磷肥生产过程中都要排出相当数量的含,。升还需辅加其他处理方法才能达到排放要求。氟污水含氟污水主要产生于氟加工及排放尾、,。,铝盐及活化的铝凝胶矾土除氟方法在气净化过程中此外在水淬及水力输渣废水。。给水处理中应用很广泛特别是矾土接触床除中也含有一定浓度的氟化物氟化物在磷肥工,’、。氟法近年来发展较快仑在技术上成熟经济业污水中的主要形态为氟硅酸及其盐类磷肥。,。上合理对于含氟量为
2、20”40毫克/升的原水工业含氟污水的概况如表1所示。4通过矾土接触床可将氟降低至2、3毫克/升对衰1确肥工业含报污水概况衰于含氟量为,8“9毫克/升的原水可将氟降低至1~.3毫克/升。污米水吨量品含氟量超标过准国倍家排放1这种方法的除氟效果直接名称矛产成(毫克/升)数(倍),,受原水含氟量的影响因此只适用于处理低普钙尾气洗涤水30、503、5浓度的或经过预处理的含氟污水。`,门l`几U,高炉钙镁水淬水10、301、3,磷酸盐及羚基磷灰石除氟方注由于经济磷酸磷按污水60060。硝酸磷肥污水0.11000100上代价较高未能广泛采用但对于磷肥工业而,。黄磷污
3、水50“10050、2005、20言这种方法却具有特别重要的意义因为在`且曰,ó卜”暇U氟硅酸钠污水1000“2000100、200磷肥工业含氟污水中往往同时含有磷酸及其盐冰晶石污水1000、3000,。类可以综合利用不必花费昂贵的药剂费用,,氟对生物有致毒作用对人类最明显当、,三石灰除氟效果的探讨饮用水中含氟量超过2毫克/升时对人齿即有.。1理论和实践的差异严重的侵蚀作用含氟污水排入河水后除了可,石灰和氟化物相作用生成难溶的氟化钙:能使鱼类致死外还能在水生物体内产生氟积。,a2a2累造成严重污染国家规定地面水中氟的无CO干壬10今C(OH),a:Z。a。
4、Z机化合物的浓度以氟计不得超过1毫克/升工C(OH)+玉ISIF,CsiF+ZHO。a。+ZCa()H)Z3Ca:+5102业废水中氟的最高容许排放浓度为10毫克/升CsiF(oFZ+ZHO、二含氛污水的处理方法aZ。,aZCF在水中的溶解度很低18℃时CF,的溶解度为16.3,相当于.9毫克/升的含氟污水的处理方法很多按除氟药剂进毫克/升7,。,,,行归纳含氟污水处理方法可以分为3类第1氟按理论上讲单独投加石灰在常温下有、。可能将水中。类采用钙镁的氧化剂进行化学沉淀第2类含氟量降至8毫克/升左右但在实、,,采用铝盐及活化的铝凝胶矾土进行络化沉淀践中一般都
5、大于8毫克/升以20~30毫克/。。,及吸附过滤第3类采用磷酸盐及怒基磷灰石升为多但也有个别例子经石灰处理后溶液。4毫克/升。国内进行吸附沉淀及离子交换含氟量低达石灰除氟试验测定。,,石灰是各种除氟药剂中价最廉而且易得的的结果见表2显然在石灰处理过程中氟化钙的。,、溶解度还受到另一些因素的支配与影响除氯化钠外硫酸钠氯化按等款类对氟裹2石灰除奴效果化钙也会发生溶解的盐效应。含氟污水中一般飞饭。处量理(F毫前彭含氟处量理口后毫彭含氟都含有其他盐类可能这也是石灰除氟效果超名称翔彻过理论数值的原因之一。l..冰品石污水24257.3、3484过量石灰及其他钙盐对氟
6、化钙溶解度氟硅酸钠污水83、3352.6、3.9的影响有色冶金污水2、3,硫酸污水(一)tZTO2、54据报导怕〕向污水中投加过量的石灰增大,,硫酸污水(二)2624.2、3.8钙离子浓度经过长时间的接触反应有可能。.将氟化钙降低至8毫克/升以下当石灰投配量2氟化钙的过饱和对其溶解度的影响2,,高达4克/升〔以Ca(OH)计〕时经过19小时的据密利研究以〕向饱和的氟化钙溶液中投,,反应水中含氟量由200毫克/升降低至3毫克/加氟化钙在相同条件下将增大氟化钙的溶解。。。升投加过量石灰后出水pH值可达12”14生度投加量在60毫克/升以内溶解度成直线上,,,,
7、成的氟化钙结晶很细微具有胶体化倾向完升在60毫克/升时氟化钙的溶解度增大至。杏。全分离所需的沉淀时间很长19毫克/升(见图1),,此外当水中含有其他钙盐时由于同离子效应也能降低氟化钙的溶解度。据有关资料,中报导在加石灰的同时通入烟道气生成碳酸,。钙降低了氟化钙的溶解度其方法为先投加石灰使污水pH值升至12,以上然后通入烟道..。pH5、9,气使值降低至85产生碳酸钙沉淀,山几(’/附,,`采用此法可使水中含氟量由26“288毫克升..。图18“56(1、们,1报化钙的过饱和对溶解度的影晌降低至毫克/升据报导向氟化钙饱和溶液中投加氯化钙、硫酸钙或硝酸钙用石灰
8、处理的含氟污水通常含氟浓度都比。,。都能降低氟化钙的溶解度当硫酸钙
