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《汽油脱硫醇催化剂—聚酞菁钴的制备.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、汽油脱硫醇催化剂一聚酞著钻的制备齐鲁石油化学工业总公司炼油厂研究室、一刚舀。,随着原油加工深度的提高对含硫原油的二次加工汽油脱硫醇的要求越来越迫切国。,外的脱硫醇工艺以梅洛克斯法最为普遍此工艺是在催化剂作用下使油品中硫醇(包活硫酚)在强碱液及空气存在的条件下,氧化成二硫,化物从而脱除了汽油中的恶,,。臭物质使油品安定性得到改善这一工艺过程的关键问题是催化剂工业上最早使用的液相催化氧化脱硫醇催化剂为磺化酞菩钻,以后又研制成功了许多新催化剂如聚酞普。钻金属盐等,一九七四年以来我们先后从北京染料厂和上海化工学院取得了磺化酞著钻和聚酞,在。著钻的初
2、试样品实验室中开展了催化汽油脱硫醇的催化剂评选试验同时也与赴南斯:。,拉夕考察团带回的催化剂磺化酞苦钻做了对比从小试验结果来看聚酞菩钻的精—,,制效果一使用寿命及制备工艺等都优于磺化酞苦钻因而我们和上海化工学院协作开。展了聚酞菩钻的研制工作〔1〕一,,九七五年我们在实验室制作了首批催化剂随后一九七六年又在我厂职工家属。,,厂进行了试生产经改进生产工艺后终于试产成功并正式投入成批生产聚酞著钻催。,,。化剂一九七六年十一月在我厂脱硫醇工业装置上使用一次投产成功〔4〕运转良。,....,好脱硫醇率达到95%以上汽油中硫醇硫由200~3o0PPm降
3、至10PPm以下寿命。,可高达1600立方米油/公斤催化剂此催化剂存放三年后(一九七六年第一季度生产一,95%,年七七年第三季度测试)仍县有良好的活性脱硫醇率仍保持在以上汽油中的硫..ioP..。醇硫仍能由200~300Ppm脱至Pm以下二、聚酞背钻催化剂的制备。聚酞普钻催化剂具有比磺化酞苦钻还要好的活性及寿命其特点是溶于碱液或,、,,水〔2〕以苯醉尿素和氯化铜为原料在钥酸按催化剂的作用下合成聚酞普铜的方,。铃已有报道〔3〕我们参照聚酞著铜的制备方法〔3〕开展了聚酞菩钻的制备工作聚酞菩,。肺是单体酞首钻的聚合物其制备的反应过程较为复杂,·。
4、,根据文献介绍,我们采用均苯,为了得到聚酞蓄钻四甲酸二醉代替苯醉并以氯化,3〕,:钻代替氯化酮进行聚合所得聚酞鲁钻的结构有线型和网型两种〔其结构如下夕7由,:理论计算可得出其聚合度与当量元素分析之间的关系如下.曰门.J人j聚合度分子量】当量一ǔ上土i1.一ù厅ǔ勺卜心ù住é只úóJ厅才。一O。二OUR越CH叱捧}6。。一像曰户,地,~目.4284153215门,目一52一兰竺一J~一.曰.目.~汤.~.~~生}}肠浏拍1。。一l月钊曰三376019053814,一生巨_.{__…兰}、.。一-7线塑496015553415:一圣i竺Ol…}
5、604816。-线型853515i些一1。4兰…三}154。.484420255}343}1,C/尺原子比为.12,5600,我们生产的聚酞警钻的当量为573分子量为故推断其为。线型的7~8聚物,聚酞著钻合成,据上海化工学院介绍方法有溶剂法和烘焙法两种实验证明溶剂法,,,操作困难溶剂毒性大所以我们选用烘焙法通过了大量的实验室工作和工业试生产。:实践仅将此法概要情况介绍如下。1反应物料的粒度、、,首先将所需物料均苯四甲酸二醉尿素氯化钻及铝酸钱研细由于烘焙法制备聚,。酞著钻的反应过程是固相熔融反应理论上是物料的粒度越细越好所以均苯四甲酸二,。醉
6、氛化钻使用前尽可能磨细.2反应物料的配比,,首批催化荆的试制(一九七五年生产)我们借鉴聚酞普铜的工艺采用均苯四申..。酸二醉:氯化钻:尿素=0姆:061:18(克分子比)但按配比所试制的催化剂后处,、,。理困难剩余枯禽子经热水盐酸等洗涤也很难洗尽经常需2~3天时间才能洗尽。其活性也并不理想鉴于,,。此我们认为必须在保持反应完全的情况下尽量减少氯化钻的用量经反复,。。试验终于找到了比较合理的物料配比改进后的物料配比及催化剂活性见表1一目一_酉己七匕I配比1竺逃翌些克克分子子克…克分子克克分子均苯四甲酸二醉2401。12401。11200。。氯
7、化钻51110046尿素108018108018余目酸按12122.二醉/氯化钻40(克分子比)o++。十+5~6后处理情况多余C约6小时左右洗净多余C约小时洗净带1.7P·.。一·活性Pm3SPPm产品收率带带1。101。02,。来经催化剂处理后试油中残余的硫醇硫含量即为该催化剂的活性=,5.0。带带产品收率产品/均苯四甲酸二醉(重量比)并产品中水份华%,、,由表1可见配比I生产的催化剂成品其活性收率均优于配比n更优于首批催。化剂的生产配比。3反应温度制,。备催化剂时反应温度的高低直接影响到催化剂的话性和寿命理论上温度高聚合,。,,。度大
8、反之则小但实际上反应温度太高容易使催化剂表面碳化减少收率影响质量,。我们在研制聚酞著钻榷化剂时曾考虑了温度的影响其结果列于表2表2反应温度的.。-ù`.,寮…一下犷飞厨碗理此炭而
