聚乙烯醇合成综述.doc

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1、聚乙烯醇合成研究及其发展综述学号:08206020243姓名:朱梅梅班级:08高分子2班摘要:聚乙烯醉聚乙烯醉是分了主链含-CH2-CH(OH)-基团的高聚物,由聚酯酸乙烯酷醉解而制得。其别名为PVA,Poval,使用得最多的部门是它的特性而用于油田、纤维、胶粘剂、涂料、功能高分了材料、膜材料、造纸、土壤改良剂等等。近年来,利用其单体开发出一系列新产品,其附加值和新用途颇受业内人士的亲睐。木文较系统地对聚乙烯醉的概况及性状、低分子量及高分子量合成研究进展、应用及进展和发展趋势作了叙述总结。关键词:聚乙烯醉;高聚合度;低分了量;应用及进展;发展建议。引言:聚乙烯醉(PVA)是

2、1924年徳国的化学家赫尔曼和汉奈将NaOH加入聚醋酸乙烯酯(PVAc)中首次完成实验室合成的,1926年实现工业化生产之后在全球范围内推广。PVA可以根据不同的合成方法制备出性能务异的高分了聚合物,性能介于册料和橡胶之间。其粘结性、耐油性、胶体保护性、阻隔性、可降解性等特殊优异的性能大幅拓宽了它的应用领域。PVA的研究及生产随着应用领域的不断扩大而不断深入。20世纪80年代屮后期,国内逐步开始PVA多用途的研究。PVA新产品的研究与开发已成为国内外研究的热点课题。一、聚乙烯醉的概况、性状(1)性状:聚乙烯醇为白色或微带黄色粉末或粒状,密度为1.27-1.31o折射率1.4

3、97.53。热稳定性:在100T40°C时稳定;高于150°C时漫漫变色,在170~200°C时分了间脱水,高于250°C时分了内脱水,颜色很深,不溶解;玻璃化温度65-87°C,无泄形聚乙烯醉玻璃化温度一般为70~80°C。比热(卡/克・°C)0.4o与强酸作用,溶解或分解。与强碱作用,变软或溶解。与弱酸作用,变软或溶解。对矿物油、脂肪、坯类、醉、醋、酮二硫化碳等具有良好的耐浸蚀性。分子量越低,水溶性越好。水溶液屮,醉解度对其溶解有显著影响。醉解度87%~89%时PVA水溶性最好;89%~90%时,需加热60~70°C时才能完全溶解;当醉解度达99%时,需要95°C的热水

4、才能完全溶解。透气性很小,除水蒸汽和氨外,氢、氮、氧、二氧化碳等气体透过率很低。高水解度的聚乙烯醉膜在25°C下,对氧的透气性儿乎为零,二氧化碳的透气性仅为0.2g/m2,不吸收声音,能很正确地传声。聚乙烯醉系由聚酸乙烯酯经水解而得。其醉解在醉解机屮进行,所得的聚乙烯醉沉淀再经粉碎、挤压、脱液及干燥即得产品。以前多以电石乙烘气为原料,随石油化工的发天然气的开发,已转换成以乙烯为原料。乙焕气一乙醛一乙酸+乙块一酪酸乙烯醋单体一聚醋酸乙烯醋一聚乙烯醉。二、聚乙烯醉的制备研究(%1)高聚合度聚乙烯醉目前,国内的企业基本上采用以17-99或17-88.20-99等为原料进行生产高强

5、、高模聚乙烯醉纤维的生产,但与国外采用同样工艺路线而制得的高强高模纤维在性能上相比有一定的羌异,品质指标也冇弟异,究其原因主要在于PVA聚合度的高低对纤维强度和模量的影响。美国科学家Sato等人用低温悬浮聚合的方法成功合成聚合度为13000的PVA0II木的佐藤寿昭用偶氮二异庚(ffi(ADMVN)作为引发剂,用悬浮聚合的方法制备出高聚介度的PVAoMizunoM以水或二甲基砚或乙醇为溶剂,在-60^15°C的范

6、节]内聚介得到聚合度5000~8000的PVAo2001年东华大学的张悦庭等人采用过硫酸钾为氧化剂,在低温条件下合成高聚合度PVA,并成功制备了聚合度大于9000

7、的PVAoLyoo等人利用ADMVN低温引发VAc反应•分别研究了木体聚合、溶液聚合和悬浮聚介法来制备高聚合度的PVA,其聚介度约3000^6000o低温乳液聚合的反丿、•速率大于木体聚合的反应速率,与木体聚合相比较,乳液聚介过程屮产生的热量很容易扩散出去,避免反M热过高引发爆聚。研究结果表明,采用乳液聚合的方法制备的PVA的聚合度高于常规PVAo综上所述,木体聚合法所得的PVA聚合度虽然相对较高,但转化率无法提高。溶液聚合屮采用链转移系数小的物质作为溶剂,但链转移反应仍无法控制,产物的分了量分布较宽。悬浮聚合和乳液聚合过程屮工艺条件复杂,设备价格昂贵、过程参数难控制、聚合

8、产物的分离较为困难。这就意味着高聚合度PVA大规模工业化生产的开发工作仍在探索屮。(二)低分了质量的聚乙烯醇低相对分了质量(平均聚合度>1000)的聚乙烯醇的可降解性使它具有良好的环境性能,符合人们H益关注的环境保护要求,它与皮肤的接触完全无毒无害,可以用于化妆品、医药和食品等领域。研究对制备低相对分了质量的PVA具有一定的理论意义和实际丿应用价值。由于乙烯醇不能以游离态稳定存在,聚乙烯醇不可能頁接从乙烯醇聚合得到,H前多由醋酸乙烯聚合制成聚醋酸乙烯酯,PVAc的甲醇溶液在碱催化下,在一定的温度下进行醇解,得到不溶

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