华东理工大学《物理化学》课件2.6 亥氏函数吉氏函数，热力学基本方程.ppt

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1、2-6亥姆霍兹函数和吉布斯函数吉布斯函数亥姆霍兹函数返回章首1.亥姆霍兹函数和吉布斯函数2.恒温过程恒温可逆过程中系统做最大功恒温时系统的亥氏函数的减小值等于可逆过程中系统所做的功，大于不可逆过程中所做的功。返回章首不可逆程度2.恒温恒容过程返回章首不可逆程度恒温恒容不做非体积功时,亥氏函数在可逆中不变,在不可逆过程中减小,亥氏函数增大则是不可能的。不可逆程度不做非体积功时4.恒温恒压过程恒温恒压可逆过程中系统做最大的非体积功恒温恒压时，系统的吉氏函数的减小值等于可逆过程中系统所做的非体积功，大于不可逆过程中系统所做的非体积功。返回章首不可逆程度恒温恒压不做非体积功时，吉氏函数在

2、可逆过程中不变，在不可逆过程中减小，吉氏函数增大则是不可能的。返回章首不做非体积功时不可逆程度返回章首2.7热力学基本方程pVTSUHAG返回章首1.热力学基本方程适用条件：没有化学变化因而组成恒定不变的均相封闭系统，并且不考虑除了压力以外的其他广义力。设系统由某一平衡态出发，经历一个无限小的可逆过程，变为邻近的一个平衡态。返回章首热力学基本方程的应用不受可逆与否的限制广义的状态方程2.热力学基本方程的意义（1）包含热力学理论的全面信息，是热力学理论框架的核心。（2）可以相互推导，任何一个都可以代表热力学基本方程。（3）3.U,H,A,G的一阶导数和吉布斯–亥姆霍兹方程返回章首返

3、回章首吉布斯–亥姆霍兹方程返回章首4.麦克斯韦关系式5.U、H、S对T的偏导数返回章首6.其它重要的的偏导数U=U(S,V)返回章首7.热力学基本方程的应用（1）可利用能够直接测定的物质特性，即pVT关系和热容，来获得那些不能直接测定的U、H、S、A、G的变化。（2）如知道U、H、A、G的变化规律，即那些广义的状态方程，可得到所有的其它热力学信息。（3）热力学图表