精品思考题答案.doc

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1、有机化学习题答案Chapter1绪论1.a.。键(sp“杂化),四而体b.。键(sp?杂化),平面(夹角120°)c.。键(sp杂化),兀键,直线型d.。键(sp‘杂化),四面体e.。键(sp?杂化),四面体。2.分子偶极矩是各个键的偶极矩的向量和。a.无d.无b.4—H—IHc.Cle.Br一Clh3cch33.a.b.+十2d.ch.c=chcch3oo-ch3cch=cchoo-+-e.CH2CH=CHO_+ch2ch=cho4.—++-—H2CCH=C1-——-h?cch3-cih(2)(3)++HC-OHhc=o-h—1»HC—OH-iO-(2)O-(3)?

2、%)a.H2C=CHC1(1)b.H—COH—O(I)a.(1)最稳定(3)最不稳定b.(1)>(2)>(3)>⑷1.a.不是,无数个。b.重叠式比例增加。c.从一个交叉式构象到另一个交叉式构象,需越过一个重叠式构象能垒,因此旋转是受阻的。d.空间张力,扭转张力。2.a.C・C键;C・C键能低。b.由于反应过渡态能量非常高。c.3.引发:t-BuOCl->t-BuO-+C1-增长:RH+t-BuO•->R•+t-BuOHR•+t-BuOCl〜RC1+t-BuO•4.前者为反式构彖;后者为邻交叉式构彖形成分子内氢键。5.a.2,6•二甲基辛烷b.2,3,5■三甲基已烷c

3、.2,3・二甲基・6・(2・甲基内烷)・癸烷c.2■甲基-5-(1,2-甲基内烷任烷5.溟代,溟代选择性好,主产物是叔卤代桂。I.引发:(PhCO2)2->2PhCOO・->2Ph・+2CO2Ph・+CBrC13—PhBr+C13C・或PhCl+・CBrC12有两种断裂可能时断裂较弱的键,形成C13C・增长:C2H5CH=CH2+・CC13fC2H5C•HCH2CC13C2H5C•HCH2CCI3+CB1C13fC2H5CHB1CH2CCI3+・CC132.前三个化合物由于氢化都得到正戊烷,可用测氢化热数据来比较烯坯稳定性,而3■甲基亠丁烯氢化得到杲戊烷,无法比较。但

4、燃烧四个烯桂得到数量相同产物二氧化碳和水,所以燃烧热能用于比较这四种烯坯稳定性。3.a和b都是四种产物。4.a.3,4,4•三甲基亠戊烯b.3■甲基・3■已烯c.(E)・2・异丙基亠渙・1,3■丁二烯d.(Z)・2・竣甲基2戊烯酸5.a.催化加氢一般为顺式加成,而且空阻小的有利。b.苯环,酯在此条件下难以还原。H+craT.M1.a.S■反式刚性结构,不反应。b.两个庞大的t-Bu基团产生空阻效应,不反应。2.b.a.CH3CH2CH2CH2C=CHc.CH2BrCHBrCH2C=CHd.b.CH2=CHCH=CH2crT.M4.(1)D-A反应(2)03(3)H2O

5、,Zn5.NaNH2/CsHvBr/NaNH?/CH3(CH2)6CH2Br/H2Xindlar催化剂b.(2)a.Brb.TCl(1)(2)H、TTITOHc.OOHHO、d.THO(3)OH其中(1),⑵,(3)分别为优势构象。1.反式三环化合物张力太大。3•前者反应快;因为后者在发生消除反应时,基团要处于直立键位置,能量高反应慢。4.(1)桥头碳丄虽然是三级自由基,但由于不在一个平面上,能量高。(2)合偶极矩a减弱,b加合O(1)(2)主要产物为(2),因为张力比⑴小(空间效应)。6.BrBrBr1.a.三个信号,都为多重峰。b—言号°C.两个信号,都为多重峰。

6、b.三个信号,都为多重峰。c.三个信号。d.两个信号。2.除了a均有吸收。3.(1)CH3COCH3(2)CH3CH2COCH34.前两张谱图是(b)化合物,后两张谱图是⑷化合物。5.在稀碱下,苯酚成苯氧负离子,红移到235nmoCH36.(1)(CH3)2C=C(CH3)2(2)(CH3)2CHC=CH2化合物(1)为对称的四取代烯桂,没有VC=C;化合物(2)VOC在1640cm-1,8面外c=c-H890cm'1。Chapter7芳香姪1.化合物a,c无芳香性;化合物b,d,e有芳香性。2.2■乙基甲苯,3■乙基甲苯,4■乙基甲苯,1,2,3■三甲苯,1,2,4

7、■三甲苯,1,3,5・三甲苯,正内苯,并内苯。3.按芳环上SC-H(面外)来区别芳环上取代:(1)图为对二氯苯,(2)图为邻二氯苯,(3)图为氯苯。4.a比b快;a形成的节基正碳离子由于CH3O的给电子效应(在对位)稳定,而b形成的节基正碳离子由于NO2的吸电子效应(在对位)能量高。5.(a)CH3CH2COC1,A1C13/Cl2,FeCl3/NH2NH2,NaOH,(HOCH2CH2)2O(b)CH3C1,A1C13/Br2,FeBr3/KMnO4(c)Cl2,FeCl3/CH3CH2COC1,A1C13/NH2NH2,NaOH,(HOCH2CH

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