沉淀溶解平衡和络合解离平衡.ppt

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1、沉淀溶解平衡讨论的对象是难溶性强电解质。第九章沉淀溶解平衡和络合解离平衡9.1沉淀溶解平衡难溶性物质，一般是指在100g水中溶解质量少于0.01g的物质。但在本章中讨论的是沉淀溶解平衡，必须从物质饱和溶液的平衡浓度来体现物质的溶解度。有些电解质，如Hg2SO4，PbCl2和CaSO4等，在100g水中溶解的质量远大于0.01g。但是由于这些物质的式量很大，所以其饱和溶液的体积摩尔浓度相当小，故这些化合物仍作为难溶性化合物在本章中讨论。Hg2SO4，PbCl2，CaSO4等式中K是标准平衡常数，各浓度是相对浓度。9.1.1溶度积常数AgCl在

2、H2O中有如下平衡K=[Ag+][Cl－]AgCl（s）Ag+（aq）+Cl－（aq）由于方程式左侧是固体物质，不写入平衡常数的表达式。所以沉淀溶解平衡的平衡常数K称为溶度积常数，写作Ksp。K=[Ag+][Cl－]故K的表达式是乘积形式。关于平衡常数的规定和平衡常数的性质，对于Ksp均适用。应该指出，严格讲Ksp是平衡时的活度之积。Ksp=a•aAg+Cl－因为难溶物的饱和溶液的浓度肯定非常小，所以用浓度代替活度是合理的。Ksp=[Ag+][Cl－]Ksp=a•aAg+Cl－AgClAg++Cl－某时刻有Qi=[Ag+][Cl－]，这里的

3、反应商也是乘积形式。比较Ksp和Q的大小，可以判断反应进行的方向。故称Qi为离子积。Ksp=[Ag+][Cl－]Qi=[Ag+][Cl－]Ksp表达式中的[Ag+]和[Cl－]是平衡浓度。Qi表达式中的[Ag+]和[Cl－]不是平衡浓度。Qi>Ksp时，平衡左移，将生成沉淀上述结论有时称之为溶度积原理。Qi

4、根本的区别，但其间会有必然的数量关系。s和Ksp从不同侧面描述了物质的同一种性质——溶解性。例9.1已知CaCO3的Ksp=2.810－9求CaCO3在水中的溶解度s。解：设CaCO3在水中的溶解度为s，则两种离子的平衡浓度皆为s。CaCO3Ca2++CO32－t平ssKsp=[Ca2+][CO32－]Ksp=[Ca2+][CO32－]=s2=2.810－9所以CaCO3在水中的溶解度s=5.310－5mol•dm－3Ksp与s之间的数量关系，取决于离子的平衡浓度与s之间的数量关系。例如在本例中[Ca2+]和[CO32－]均等于s。分

5、析：关键的问题，是找出溶解度s与离子浓度的数量关系。例9.2298K时，Ag2CrO4的溶解度s为6.510－5mol•dm－3，求Ag2CrO4的溶度积常数Ksp。本例中，每有1molAg2CrO4溶解，则有2molAg+和1molCrO42－生成。Ag2CrO42Ag++CrO42－1mol2mol1mol因此平衡时[CrO42－]等于Ag2CrO4的溶解度s；Ag2CrO42Ag++CrO42－溶解度为s2ss而[Ag+]等于Ag2CrO4的溶解度s的2倍。解：Ag2CrO42Ag++CrO42－t平2ssKsp=[Ag+]2•[C

6、rO42－]（）=2s2•s=4s3将已知的溶解度数据代入溶度积表达式=46.510－53=1.110－12（）Ksp=4s3（1）写出化学方程式；通过例9.1和例9.2，总结解题的一般步骤：（2）用溶解度s表示出平衡浓度（3）写出Ksp的表达式；（4）代入数据后，求值或解方程其中（2）是关键步骤例9.3已知Ksp（AgCl）=1.810－10，求AgCl在纯H2O中的溶解度s；若在0.1mol·dm－3的盐酸中，AgCl的溶解度s′又是多少？解：AgCl——Ag++Cl－t平ssKsp=[Ag+][Cl－]=s2=1.810－1

7、0所以s=1.310－5在0.1mol•dm－3的盐酸中，[Cl－]=0.1mol•dm－3AgCl——Ag++Cl－t平s′0.1+s′0.1Ksp=[Ag+][Cl－]=0.1s′=1.810－10所以s′=1.810－9Ksp=[Ag+][Cl－]AgCl——Ag++Cl－t平s′0.1+s′0.1在0.1mol•dm－3的盐酸中，AgCl的溶解度明显变小。这是同离子效应的影响。纯水中s=1.310－5盐酸中s′=1.810－9例9.3告诉我们，在这种情况下，溶解度s发生变化，但是溶度积常数不变。可见溶度积常数的意义更重

8、要。比较例9.3和例9.2的结果，观察AgCl和Ag2CrO4的Ksp和s的数值大小关系：AgClKsp1.810－10（大）Ag2CrO4Ksp1.110－12（小）s1.