标准加入法探讨.doc

《标准加入法探讨.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、冶金分析第11卷第5期（1991）30-33,38标准加入法探讨戎关镉（南方冶盘学院,江西赣州）摘要:标准加入法是一种消除干扰的方法。但干扰成份对测定的影响不一，可以使原来的分析参数一浓度关系从F二叫•变成F二恥,F=+方或更复杂的情况（折线、弧线等），只有在某种情况下,使用标准加入法才是合理的。本文从理论上进行了探讨。在使用标准加入法时,应审慎判断其适用性。在分析化学中，为了消除试样基体或干扰组分的影响,提高测定准确度,往往推荐试样标准加入法。这种方法在原子吸收分光光度法，离子选择性电极法,分光光度法、极谱法中,应用尤多。但这种方法是否可靠,有许多

2、疑问。文献F指出了许多现象,分析了原因。文献宀将基体干扰分为定量干扰与定比例干扰两种,实际上情况还要复杂。本文试图从理论上探讨各类不同的基体效应及标准加入法的适应性。一.标准加入法的F•c函数关系最常见的分析参量F与浓度c的关系是F二叱（图1中的OA线）。在标准加入法中，多点加入法取几份同量的试样，加入不同量标准，控制相同条件，测得分析参量（如吸光度、体积、重量等）,绘成图2中的AB这样的直线。延长BA,交横轴于C点，则CO代表试样的测得值（以浓度表示）。分析AB的函数关系,可得,也是通过原点的直线。如此法确能消除基体影响，必可提高准确度。且因数据都

3、来自试样（或试样加标准），把标准曲线与试样测定又融合在一起，也可以减少随机误差。单点标准加入法只做二份,一份试祥与份加标准试样,如也控制同样条件,测得分析参量后,按下式F二5F讥+讥匕+%计算待待测组份含量,则F弋关系也是F=mc。此法用于单个试样的测定,可免除标准曲线,简化工作。二、F・c函数关系的遵守与偏离在有基休或干扰物质（总称影响因子）存在时，所依据的F・c关系可能改变。1.影响因子的效应比例于被测组份浓度设在纯标准的情况下，F・c关系是F=/noc（图1中的OA线）,某种影响因子按浓度成比例地改变分析参量，则曲线斜率改变为加，F=me（图冲

4、的OB线）。在标准加入法中，可图示为图沖CD线（斜率加（））改变为CB线。斜率的改变,并来改变F与c成正比且通过原点的性质,因而标准加入法可得到准确的结果。用众所周知的络合效应为例来说明这种情况是最清楚不过的。在配位体L存在下,M与L组成络合物ML,致使M浓度下降，分析参量值下降。在L大过量且氐“又较大时，从[ML][M][L][ML][M][M]二15"14-/Cml[L][M]=Cm1+心亿[口M的浓度从缶降为[M]F=/n0[M]=叫cM=mel+SL]斜率的改变决定于络合效应系数。影响因子是各种各样的，有些效应的机理是不清楚的，但只要有此关系

5、,分析结果必然准确。文献〔习中硅对猛的原子吸收分光光度法干扰,就属这种类型,猛的吸光度接比例下降。2.影响因子的效应使F有一个定增量AF最为人熟知的分光光度法中的比色皿差、试剂空白、试样中的干扰元素与试剂显色、试样含有色物质等,会使吸光度增值。只要试样、试剂等量一定,无论加或不加标准，吸光度的增值是定量的。此时八c关系为：/AFF=m()c+AF=叫(c+——)o表现为图I中CD线代替OA线,标准曲线偏离原点，截距即为结果的误差。表现在标准加入法曲线（图2中EF线）上，出现了一个无法发现的增量。这是标准加入法最大的弱点。3・影响因子的效应在部分区段比

6、例于浓度影响因子的量不够大，在加入标准时试样中总的浓度低于某值，有比例效应。超过此值,超过部分不受影响。则标准加入法出现的不是直线，而是折线（图1中的OE线与图2中CG线）。例如在配位体浓度不够大，心l较太时，当[M]<[L]时，[M]二c心+KMl[L],F=niocM的关系改变为F=o当[M]>[L]时，这一关系被破坏。[M]=-[ML]«cm-仇F=加o[M]=nio（cM-cQ=wocM-加oCl这时的F-C关系酬率叫不变,结果偏低加WLo（图冲OA线与OE线的纵坐标距离或图沖CD线与CG线纵坐标距离）°由于影响因子的性质与量未知”如使用这一

7、线段”结果将偏低一定量。在M与L组成多级络合物时,折线将有〃+I段,各有不同斜率”（最后一段得斜率等于加o）o一个实例就是文献⑴提供的磷存在下钙的原子吸分光光度法的吸光度曲线，呈典型的折线状。对于这种情况，当试样与加标准试样的浓度均不大，落入曲线的第一段时，可以得到准确结果。作为补救办法,可以向每一份试样加入定量的影响因子，使第一直线段延长。原子吸收分光光度法中有时就是用这种方法的。4.影响因子的比例效应随被测组分浓度而变仍以络台效应为例,如K泌很小,或有多级络合而稳定常数之t坏大，只有当[L][M]时及[M][L]时/・c成直线关系。中间线段必成曲

8、线（图1的OF线及图2的CH线）。除非外加大量影响因子使[L][M]（可得准确结果）t当试样与加标准试样位于