涂料复习ppt课件.ppt

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1、第一节醇酸树脂涂料典型涂料的生产技术1醇酸树脂的原料醇酸树脂是由多元醇,多元酸和其它单元酸通过酯化作用缩聚而得。举例:多元醇——甘油,多元酸——苯酐,其官能度是3其官能度是22当苯酐和甘油等当量反应3如两个这样的分子反应,分子间产生交联,形成体型结构的树脂。该树脂加热不熔化,也不溶于溶剂,称之为热固型树脂,在涂料方面没有使用价值。主要的改性方法是引进一官能度的脂肪酸来降低总官能度。如等分子比的甘油、苯酐和脂肪酸三个成分反应,则可视为在适当的情况下,脂肪酸与甘油先反应生成二官能度的产物,之后苯酐再与之反应,则官能度之比为2∶2,易

2、生成链状结构而不胶化,形成热塑型树脂。该树脂加热可以熔化,也可溶于溶剂,能作涂料使用。45醇酸树脂生产工艺过程6醇解法脂肪酸法必须用脂肪酸,而不是直接用油类,脂肪酸是由油加工而得。因而增加了工序,提高了成本。如果把油、多元醇、多元酸直接混合在一起酯化时,由于多元醇和多元酸(酐)优先酯化,生成聚酯。聚酯不溶于油,而且反应到一定程度就发生胶化(凝胶)。在生产中,先将油(甘油三酸酯)与甘油进行醇解,生成甘油一酸酯和甘油二酸酯,再与苯二甲酸酐酯化。7①醇解反应得结果,在均相之中形成一个平衡状态的混合物,包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解

3、的甘油和甘油三酸酯。②在惰性气体氛围下,不断搅拌油并升温至230~250℃,然后加入催化剂、多元醇并保温。醇解程度可以通过检测反应混合物在无水甲醇中的溶解度来判断(当1份体积的反应混合物在2~3份体积无水甲醇中得到透明的溶体时),加入二元酸(酐),在210~260℃下进行酯化反应。③油、多元醇、催化剂三者之比为(质量比)1:0.2~0.4:0.0004~0.0002。④常用的醇解催化剂有氧化钙(环烷酸钙、氢氧化钙)、氧化铅(环烷酸铅)、氢氧化锂(环烷酸锂),催化剂能加快达到醇解平衡的时间,不能改变醇解的程度。8⑤影响醇解反应的因

4、素反应温度:在催化剂存在下,反应温度在200~250℃之间。T↑,vr↑,醇解程度↑,颜色↑。反应时间:时间↑,甘油一酸酯含量↑。惰性气体:无惰性气体时,色深,醇解时间延长。油中杂质:油未精制时(碱漂),影响醇解程度树脂质量明显下降。油的不饱和度:不饱和度↑,vr↑,醇解程度↑。亚麻油>豆油>玉米油>棉籽油。⑥酯化:醇解完毕,稍稍降温(180~200℃),即可加入苯二甲酸酐,再升温到200~250℃,酯化过程中要不断取样测定酸值和粘度,达到规定要求时,停止反应。将树脂溶解成溶液。9在整个生产过程中,有醇解、酯化两个反应步骤。醇解

5、是制造醇酸树脂过程的一个极端重要的步骤,它是影响醇酸树脂相对分子量分布与结构的关键。醇解的目的是制成甘油的不完全脂肪酸酯,特别重要的是甘油一酸酯。10油度按油含量不同分类树脂中油含量用油度来表示。油度的定义是树脂中所用油的重量和最后醇酸树脂的理论重量的比。短油度醇酸树脂油度在35%~45%。(2)中油度醇酸树脂油度在46%~60%之间。(3)长油度醇酸树脂油度为60%~70%。(4)超长度油度醇酸树脂油度在70%以上。11不同油度的醇酸树脂,一般说来,油度越长,涂膜表现出的特性越多,比较柔韧耐久,漆膜富有弹性。适用于室外用涂料。

6、油度越短,涂膜表现出的特性少,比较硬而脆,光泽、保色、抗磨性能好,易打磨,但不耐久,适用于室内涂料。12不同油度醇酸树脂结构示意图无油短油度中油度长油度13例题——油度的计算[例]已知一醇酸树脂涂料的配方:(单位:克)亚麻仁油100氧化铅0.015甘油(98%)43二甲苯200苯酐(99.5%)74.5在反应过程中,苯酐损耗2%,亚麻油和甘油损耗不计,甘油超量加入。求:油度油度=[油用量/树脂理论产量]×100%14解:所以酯化出来的水量为苯酐量的54÷444=12%实际反应的苯酐量为:(74.5-74.5×2%)×99.5%=

7、73g实际反应的甘油量为:43×98%=42g酯化失去的水量为:73×12%=9g所以生成醇酸树脂的重量为:100+73+42-9=206g树脂含油量(油度)为:100/206×100%=49%15第二节丙烯酸树脂涂料丙烯酸酯或甲基丙烯酸单体通过加聚反应生成的聚合物称为丙烯酸树脂。为了调整树脂的性能和降低成本的需要。涂料工业的丙烯酸树脂通常是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其他乙烯单体(如丙烯腈、丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等)的共聚树脂。16丙烯酸单体由联碳公司开发的丙烯氧化合成丙烯酸工艺,是目前各国合成丙烯酸的主要方法。CH2=CHC

8、H3+3/2O2—CH2=CHCOOH+H2O此外,还可用直接酯化法和酯交换法合成各种丙烯酸酯单体。(1)直接法:式中,R1为H或-CH3;R2烷基(2)酯交换法:式中,R1为H或-CH3;R2为烷基:R3为比R2碳数更多的烷基17一、阻聚及贮运丙烯酸酯单体在

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