丙烯酸树脂ppt课件.ppt

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1、第三讲　丙烯酸树脂涂料用树脂11　概述丙烯酸树脂系丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯或衍生物的均聚或共聚物的总称，结构式为：R可为H、-CH3、-CN；R’可为H、烷基、羟烷基等。2单体结构不同，所获树脂性能不同，分为软、硬单体。有良好的自由基聚合活性，各种常用方法均可采用。该树脂所作涂料，耐候性、耐腐性、耐热性皆好。可制造水性、溶剂型、粉末型涂料，是应用最广的树脂。32　常用单体及其功用单体在聚合物中的作用甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯氰、丙烯酸硬度，附着力丙烯氰、丙烯酸、丙烯酰胺耐油性，耐溶剂性丙烯酸乙酯、丁酯、乙基己酯柔韧性甲基丙烯酸高级酯、苯乙烯耐水性剪辑丙

2、烯酰胺、丙烯氰耐磨性，抗划伤性甲基丙烯酸酯耐候性，透明性丙烯酸羟烷酯、丙烯酸缩水甘油醚可交联固化剂，粘接性43　共聚树脂玻璃化温度的设计树脂玻璃化温度对涂料成膜温度和膜机械性能影响极大。又是由主链结构、取代基空间位阻，侧链柔性及分子间力所决定。通过不同单体共聚，可得较理想的，如FOX方程：是以K为单位5可查出常用单体均聚物之　　如：PMMA105℃PMEA65℃PMBA20℃PAN96℃聚丙烯酸106℃PS100℃64聚合工艺条件的设计聚合方法的选择，依据树脂在涂料中使用方式选择。聚合温度的设计，如溶液聚合，可定为溶剂回流温度，如本体聚合，在　以上，可达

3、高转化率。引发剂的选择，在单体及介质的溶解性，活性、半衰期与合成工期相近。常用引发剂，偶氮二异丁氰，有机过氧化剂，如过氧化二苯甲酰，K2SO8,NH4S2O8,NH4S2O8+K2SO3,H2O2+Fe2+等。75　溶剂状树脂的合成配方：单体，溶剂，引发剂特点：单体及产物都能溶解，一直为均相，直接作涂料树脂。溶剂的选择：溶解性，安全性、成本、工艺可行性。例：100份丙烯酸甲酯＋20份丙烯氰＋5份丙烯酸羟乙酯，130份丙酮作溶剂，1份AIBN作引发剂，回流反应6h得共聚物：该树脂可单独成膜，也可添加HDI三聚体交联成膜，性能更佳，成为聚氨酯改性丙烯酸涂料。

4、86　粉末状树脂的合成聚合方法与溶液聚合相同，只后处理方法不同。在5节中所得树脂溶液中加入不良溶剂，如乙醇、水。聚合物沉淀析出，洗涤、烘干、粉碎，可用于粉末涂料配方。6.1溶液聚合沉降法6.2悬浮聚合法聚合可直接获得粉末状树脂，适用于粉末涂料。通过单体选择，可制备热塑型、热固型、自交联型树脂。9120份蒸馏水，1份聚乙烯醇(80%)，1份明胶，反应釜中搅拌。60份甲基丙烯酸乙酯，30份醋酸乙烯，5份丙烯酸，5份丙烯酸羟丙酯，1份过氧化苯甲酰，互溶后，抽入反应釜。快速搅拌，升温至85℃，保温反应8h。过滤，60℃下干燥，过筛，60目粉末树脂。该树脂可火焰喷

5、涂成膜，但膜耐温性不太好。可加自交联促进剂后喷涂成膜，并180℃烘烤，膜性能好。可与粉末环氧配方后，火焰涂覆，附着力、膜性能良好。可与异氰酸酯类，氮丙啶类交联剂配合。改进膜性能。107　水溶性树脂的合成在树脂主链中引入亲水性结构单元，亲水性越强，亲水单元越多，树脂水溶性越好。亲水性单体有：11合成方法：有机溶剂作介质聚合，在中和，水分散，馏出溶剂，不能直接水分散聚合。水溶性树脂的固化自身成膜，多价金属离子络合交联，封闭型异氰酸酯开封交联低分子中和剂挥发，产生羧基交联。128水乳型树脂的合成配方：单体，引发剂，水，乳化剂。特点：树脂分子量大，分散粒径小(3

6、0-200nm)，大量用于乳胶漆。常见乳液有：纯丙、苯丙、醋丙例：丙烯酸甲酯40份，苯乙烯30份，丙烯氰10份去离子水100份，十二烷基硫酸钠2份，NH4S2O80.5份，强烈搅拌，乳化20分钟，升温85℃，反应6h。得乳液，乳液稀释有蓝光。该乳液与填料，助剂配合，碾磨，得水乳涂料。139　丙烯酸酯类功能单体该类单体含不饱和键，且官能度一般大于2，自由基聚合活性高，广泛用于不饱和涂料，光固化涂料得扩链、交联剂。如：14159.1三羟甲基丙烷三丙烯酸酯反应式：酯化：268kg三羟甲基丙烷，475kg丙烯酸，9.2kg对甲氧基苯酸，2kg氧化亚铜，800升苯

7、，投入反应釜，搅拌，升温70℃左右，滴加浓硫酸（约30kg），10分钟加完，控温80左右，回流脱水，约出水108kg，无出水时为终止，约5h。16中和：放出下层酸液，用2％NaHCO3饱和食盐水中和，弃去盐水层，至中性。水洗：用含氨水得饱和食盐水，洗去铜离子，3-5次，至不显绿色。脱苯：将洗净的酯化液，控温40-50℃，减压蒸馏除去苯。179.2邻苯二甲酸双一缩二乙二醇丙烯酸酯中间体合成：按mol比1：2.1投料一缩二乙二醇599.3kg，苯酐398.4kg，投入反应釜，搅拌升温互溶，升温至185-195℃，有水蒸出，保温反应6-8h，出水量14kg(3

8、/4理论量)，减压脱水至酸值左右，降温。18中间体合成酯化中间体与丙烯酸按mol