合成气制甲醇ppt课件.ppt

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1、合成气制甲醇内容导览甲醇的认识甲醇的生产历史煤气合成甲醇的原理合成工艺与分析一、甲醇的认识1.1基本性质无色透明液体,易挥发,略带醇香气味易吸收水分、CO2和H2S,与水无限互溶溶解性能优于乙醇,不能与脂肪烃互溶能溶解多种无机盐磺化钠、氯化钙最简单的饱和脂肪醇1.2毒性有毒性侵害视觉神经网膜4-10g纯甲醇可严重中毒7-8g可导致失明30-100g就会死亡重度中毒:剧烈头疼、头晕、恶心、意识模糊、双目失明、抽搐、昏迷、死亡轻度中毒:头疼、头晕、轻度失眠、乏力、咽干、胸闷、腹疼、恶心、呕吐、视力减退中度中毒:神志模糊、眼球疼痛、由于视神经萎缩可导致

2、失明防护措施呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴过滤式防毒面罩(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴橡胶手套。急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,要输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐,用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医1.3化学性质及应用CH3OH氧化脱氢甲醛羰基化醋酸、甲酸甲酯化醚甲基

3、叔丁基醚无机酸酯化磷酸三甲酯硫酸二甲酯脱水二甲醚氧化羰基化碳酸二甲酯裂解氢气氯化氢氯代甲烷生化甲醇蛋白甲醇是仅次于三烯和三苯的重要基础有机化工原料:甲醇的用途染料塑料合成橡胶合成纤维农药、杀虫剂医药:磺胺类、合霉素塑料醋酸甲醇燃料:⑴甲醇汽油混合燃料⑵合成醇燃料(4)与异丁烯合成甲基叔丁基醚(MTBE)高辛烷值无铅汽油添加剂(5)与甲基叔戊基醚(TAME)合成汽油含氧添加剂二、甲醇的生产历史早期的木材干馏法,就是木材在长时间的加热炭化过程中,产生可凝或不可凝的挥发性物质,通过精馏这些物质,可获得天然甲醇,俗称木醇。工业方法:一、氯甲烷水解法CH3

4、Cl+H2O+NaOHCH3OH+NaCl+H2ONaOH也可用消石灰代替烧结在350℃,于流动系统中进行,所得到的甲醇产率为67%。氯甲烷的转化率达98%。水解速度慢,价格昂贵。该法中氯元素以氯化钠或氯化钙的形式损失掉,原料利用率低。(故没有被工业采用)二、甲烷部分氧化法2CH3+O22CH3OH条件:在催化剂作用下,采用压力101.32~202.64×105Pa,350~500℃该法由于氧化过程不易控制,目前甲醇收率不高,但是,该法工艺流程简单,节省投资。随着技术的发展,收率的提高,这将来是一个重要的方法三、由碳的氧化物与氢合成目前工业上采用

5、的合成方法1923年,德国巴斯夫BASF公司在合成氨的基础上,用铬锌催化剂在高温高压下,由CO和H2合成甲醇的工业化生产,压力25~35MPa,温度320~400℃1966年,英国帝国化学工业有限公司(ICI)使用铜基催化剂低压合成甲醇,压力5~10MPa,温度230~280℃,后来又实现了中压法合成工艺的开发,帝国化学工业有限公司已被荷兰的阿克苏诺贝尔公司收购与此同时,德国Lurgi公司也成功开发了中低压合成的工艺高压法合成甲醇劣势:操作压力大动力消耗大设备复杂产品质量差甲醇的生产原料甲醇合成的原料气成分主要是CO、CO2、H2及少量的N2和C

6、H4。主要有煤炭、焦炭、天然气、重油、石脑油、焦炉煤气、乙炔尾气等。早期主要是以煤为原料生产的。上世纪40年代以后随着天然气的大量发现,以煤为原料的甲醇生产受到冷落。天然气是生产甲醇、合成氨的清洁原料,具有投资少、能耗低、污染小等优势,世界甲醇生产有90%以上是以天然气为原料,煤仅占2%。但是在南非以煤为原料的甲醇工业化生产从未中断过。考虑到未来能源的发展及环境保护等方面的因素,以煤为原料的甲醇生产工艺又重新受到人们的重视.我国由于受天然气资源和价格的制约,国家已经限制用天然气生产化工产品,而是把天然气优先用于城市作燃料,在我国,已建和在建的甲醇

7、装置中以天然气为原料的约占三分之一左右。生产原料-----合成气的制备气体原料生产合成气水蒸气转化法部分氧化法液体原料制取合成气水蒸气转化法部分氧化法固体原料制取合成气三、煤气合成甲醇的原理3.1合成气制备煤与空气中的氧气在煤气化炉内制得高CO含量的粗煤气经高温变换将CO变换为H2来实现甲醇合成时所需的氢碳比经净化工序将多余的CO2和硫化物脱除后即是甲醇合成气。由于煤制甲醇碳多氢少,必需从合成池的放气中回收氢来降低煤耗和能耗。回收的氢气与净化后的合成气配得生产甲醇所需的合成气,即(H2-CO2)/(CO+CO2)=2.00~2.05。3.2反应机

8、理CO2存在时△H298=-90.8kJ/mol△H298=-49.5kJ/mol主反应副反应增大压力、低温有利于反应进行,但同时也有利

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