超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的合成.pdf

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1、万方数据SYNTHESISOFULTRA．HIGHMOLECULARWEIGHTPOLYMETHYLMETHACRYLATEBv：LinYuSuperviseProf．HuadongTangervisor：ro!uadOn1a——●■■■■■■■■●●■■■■■■■●■■■一II■一ZhejiangUniversityofTechnologyHangzhou，Zhejiang310014，ChinaOctober2014万方数据浙江工业大学学位论文原创性声明ⅢllllIJlllIIIllJFIlllllllJJIIrllllflIJIll．．．．．．．．．．．

2、．．．．．．．．．．．．．1111111iiiiiiiiiiIIIIIlllY2735965本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外，本论文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得浙江工业大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。作者签名：分杯日期：沏炸l≯月鸪日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送

3、交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密口，在年解密后适用本授权书。

4、2、不保密d。(请在以上相应方框内打“√”)作者签名：导师签名：．厂7厶11林々分、厚万方数据浙江工业大学硕士学位论文超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的合成摘要聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是一种重要的透明高分子材料。普通的PMMA耐热性、耐磨性和耐有机溶剂性较差，使用温度低，表面易擦毛，抗冲击性能不高，室温抗蠕变性不好，长时间大负荷作用下可

5、导致应力开裂现象，从而限制了它的应用范围。PMMA的耐热性、耐磨性以及耐室温蠕变等特性都随着PMMA的分子量增加而增强，超高分子量的PMMA在200。C以上的高温下也能保持力学强度，还具有很强的韧性、耐磨性和抗冲击性。目前超高分子量的PMMA一般采用悬浮聚合法或低温等离子体聚合法来合成，但悬浮聚合法需用大量的水做连续相，生产效率较低，制备得到的聚合物产品中含有的分散剂、稳定剂等杂质，透明性差，洗涤产品产生大量的污水，增加处理成本等。低温等离子体聚合法对生产设备要求高，制备得到的聚合物分子量分布较宽、容易发生交联反应而导致聚合物溶解性变差和韧性、抗冲击性能下降。

6、为克服这些缺陷，本文将研发新型配位聚合催化剂，通过本体聚合来合成超高分子量的聚甲基丙烯酸甲酯，本论文的研究工作主要包括以下几方面内容：1)研究了MMA单体在普通自由基本体聚合，链转移剂存在下的自由基本体聚合，过渡金属催化作用下硅烷引发的聚合反应体系中的聚合行为，考察了催化剂种类、催化剂用量、引发剂用量、添加剂万方数据浙江工业大学硕士学位论文用量、反应温度、溶剂等对PMMA分子量的影响，发现在这些反应体系中难以制得分子量超过一百万、分子量分布系数小于1．5的PMMA产品。2)开发了以AICl3为主催化剂，二环戊二烯二氯化铂为助催化剂的高效催化体系，利用该催化体系

7、在70。C下催化MMA聚合反应，可制得重均分子量137万、数均分子量106万，分子量分布系数1．3的超高分子量PMMA。3)用凝胶渗透色谱技术(GPC)、核磁共振波谱技术(NMR)、示差扫描量热技术(DSC)表征和测试了该PMMA聚合物，发现其具有空间无规高分子链结构，玻璃化转变温度110．7。C。关键词：超高分子量；聚甲基丙烯酸甲酯；配位聚合；本体聚合万方数据浙江工业大学硕士学位论文ABSTRACTPoly(methylmethacrylate)(PMMA)isaveryimportanttransparentpolymermaterial．Theinher

8、entlowheatresistance，abrasionresistanceandorganicsolventresistanceofordinaryPMMAlimititsservicetemperatureandcauselowanti·-abrasiveandanti--impactpropertiesofPMMA．PMMAcreepsundercontinuoushighload，resultinginstresscrackingatroomtemperature．Theheatresistance，abrasionresistanceandimpa

9、ctresistanceofPMMAi